trans-2-(2-methyl-6-undecylpiperidin-1-yl)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: trans-2-(2-methyl-6-undecylpiperidin-1-yl)pyridine
• 英文别名: 2-[(2R,6R)-2-methyl-6-undecylpiperidin-1-yl]pyridine
• 化学式: C₂₂H₃₈N₂
• 分子量: 330.557
• InChiKey: MMVMWYQRSNRKDP-NHCUHLMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-(2-methyl-6-undecylpiperidin-1-yl)pyridine 在 5% Rh/C 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 75.0 ℃ 、7.5 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以65%的产率得到(2R,6R)-2-甲基-6-十一烷基哌啶
  参考文献：
  名称：

  酒精和羧酸在直接钌催化的C（sp3）中的作用？环胺的Hα-烷基化

  摘要：

  对于哌啶（反应性底物比相应的五元环胺反应性低的底物），已开发了一种通用的Ru催化的C（sp 3）Hα烷基化方案。使用受阻醇（2,4-二甲基-3-戊醇）作为溶剂和催化剂活化剂，以及催化量的反式为了获得高转化率，必须使用1,2-环己烷二甲酸。该方案用于有效合成许多2-己基和2,6-二己基哌啶，以及生物碱（±）-视紫红质A。动力学研究表明，该羧酸添加剂对催化剂的引发具有显着影响。与无酸反应相比，可延长催化剂寿命，并逆转反应选择性（促进烷基化与竞争性烯烃还原）。

  DOI：

  10.1002/chem.201201072
• 作为产物：
  描述：

  S-2-甲基哌啶盐酸盐 在 十二羰基三钌 、 2,4-二甲基-3-戊醇 、 sodium carbonate 、 3,4,5-三氟苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 trans-2-(2-methyl-6-undecylpiperidin-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  酒精和羧酸在直接钌催化的C（sp3）中的作用？环胺的Hα-烷基化

  摘要：

  对于哌啶（反应性底物比相应的五元环胺反应性低的底物），已开发了一种通用的Ru催化的C（sp 3）Hα烷基化方案。使用受阻醇（2,4-二甲基-3-戊醇）作为溶剂和催化剂活化剂，以及催化量的反式为了获得高转化率，必须使用1,2-环己烷二甲酸。该方案用于有效合成许多2-己基和2,6-二己基哌啶，以及生物碱（±）-视紫红质A。动力学研究表明，该羧酸添加剂对催化剂的引发具有显着影响。与无酸反应相比，可延长催化剂寿命，并逆转反应选择性（促进烷基化与竞争性烯烃还原）。

  DOI：

  10.1002/chem.201201072

文献信息

• Removal of the Pyridine Directing Group from α-Substituted<i>N</i>-(Pyridin-2-yl)piperidines Obtained via Directed Ru-Catalyzed sp³C–H Functionalization
  作者：Veerle Smout、Aldo Peschiulli、Stefan Verbeeck、Emily A. Mitchell、Wouter Herrebout、Patrick Bultinck、Christophe M. L. Vande Velde、Didier Berthelot、Lieven Meerpoel、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1021/jo401521y

  日期：2013.10.4

  Two strategies, "hydrogenation-hydride reduction" and. "quaternization-hydride reduction", are reported, that make use of mild reaction conditions (room temperature) to efficiently remove the N-pyridin-2-yl directing group from a diverse set of C-2-substituted piperidines that were synthesized through directed Ru-catalyzed Sp(3) C-H functionalization. The deprotected products are obtained in moderate to good overall yields irrespective of the strategy followed, indicating that both methods are generally. equally effective. Only in the case of 2,6-disubstituted piperidines, could the "quaternization-hydride reduction" strategy not be used. The "hydrogenation-hydride reduction" protocol was successfully applied to trans- and cis-2-methyl-N-(pyridin-2-yl)-6-undecylpiperidine in a short synthetic route toward (+/-)-solenopsin A (trans diastereoisomer) and (+/-)-isosolenopsin A (cis diastereoisomer). The absolute configuration of the enantiomers of these fire: ant alkaloids could be determined via VCD spectroscopy.