(+/-)-exo,exo-6,7-bis(benzyloxy)-endo-4-(hydroxymethyl)-cis-bicyclo<3.3.0>oct-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-exo,exo-6,7-bis(benzyloxy)-endo-4-(hydroxymethyl)-cis-bicyclo<3.3.0>oct-2-ene
• 英文别名: (+/-)-exo,exo-6,7-bis(benzyloxy)-endo-4-(hydroxymethyl)-cis-bicyclo[3.3.0]oct-2-ene；[(1R,3aS,5R,6S,6aS)-5,6-bis(phenylmethoxy)-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-1-yl]methanol
• 化学式: C₂₃H₂₆O₃
• 分子量: 350.458
• InChiKey: WEMGIOJJAGLRAJ-ISBRNDMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-exo,exo-6,7-bis(benzyloxy)-endo-4-(hydroxymethyl)-cis-bicyclo<3.3.0>oct-2-ene 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 以46%的产率得到(+/-)-exo,exo-6,7-bis(benzyloxy)-endo-2,3-epoxy-endo-4-(hydroxymethyl)-cis-bicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  （±）-甲全素的全合成

  摘要：

  （±）-Specionin已经在很短的被合成，从（±）反应的有效序列-外，外切-6,7-二（苄氧基） -外-4-（羟甲基） -顺式-二环[3.3.0]辛-2-烯5。合成的关键特征是在中间体21a上进行“一锅法”氢解-环戊二醇裂解-双缩醛环化，以立体选择性地提供乙酸血红素。血红蛋白的1β-H，3α-H立体化学排列显示是热力学上优选的，并且在左手环的功能完整的情况下，乙缩醛的立体化学可通过平衡来控制。醋酸specionin，的非对映体26A，也已经从（±）制备-exo，exo -6,7-双（苄氧基）-内-2-（羟甲基）-顺-双环[3.3.0] oct-2-烯6a，通过一系列类似的反应。

  DOI：

  10.1039/p19940000061
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo[3.3.0]oct-7-en-endo-2-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 5,10,15,20-tetrakisphenylporphyrin 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 86.92h， 生成 (+/-)-exo,exo-6,7-bis(benzyloxy)-endo-4-(hydroxymethyl)-cis-bicyclo<3.3.0>oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  研究的官能顺-双环[3.3.0]辛-7-烯-2-醇接近specionin的合成

  摘要：

  在旨在寻找合成血红素的合成途径的研究中，已经开发出用于选择性官能化顺式-双环[3.3.0] oct-7-en-2-ol每个环的方法。制备了多种exo -7,8-顺二羟基顺式-双环[3.3.0]辛-2-醇衍生物9a - c，并通过“一锅法”转化为9-羟基2,4-二乙氧基-3-氧-顺式开发了-双环[4.3.0]壬烷衍生物10a，b。制备了乙炔化物，双叔丁基二甲基甲硅烷基和二苄基保护的7，8-二醇衍生物13a – c，并将其转化为相应的7- exo，8-exo -dihydroxy- cis -bicyclo [3.3.0] octan-2-one衍生物12a – c。保护的7,8二羟基-顺式-双环[3.3.0]辛-3-烯-2-酮17A - Ç是在适中的产率制备选自酮12A - Ç。建立了维蒂希－烯反应顺序，将酮12a – c转化为烯醛22a – c和23a – c，然后再转化为醇28a – c和29a

  DOI：

  10.1039/p19940000049

文献信息

• Total synthesis of specionin - natural product or artifact ?
  作者：Nigel Hussain、John Leonard

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96648-6

  日期：1987.1

  The iridoid insect antifeedant specionin has been synthesised from endo-cis-bicyclo[3.3.0]oct-7-en-2-ol. When the bis acetal ring is cyclised at a late stage the correct stereochemistry is generated selectively.

  从内部顺式-双环[3.3.0] oct-7-en-2-ol合成了鸢尾类昆虫拒食性血红蛋白。当双缩醛环在后期被环化时，选择性地产生正确的立体化学。
• Total synthesis of (±)-specionin
  作者：John Leonard、Nigel Hussain

  DOI：10.1039/p19940000061

  日期：——

  (±)-Specionin has been synthesized in a short, efficient sequence of reactions from (±)-exo, exo-6,7-bis(benzyloxy)-exo-4-(hydroxymethyl)-cis-bicyclo[3.3.0]oct-2-ene 5. The key feature of the synthesis is a ‘one-pot’ hydrogenolysis–cyclopentanediol cleavage–bis-acetal cyclisation on intermediate 21a, to provide specionin acetate stereoselectively. The 1β-H, 3α-H stereochemical arrangement of specionin

  （±）-Specionin已经在很短的被合成，从（±）反应的有效序列-外，外切-6,7-二（苄氧基） -外-4-（羟甲基） -顺式-二环[3.3.0]辛-2-烯5。合成的关键特征是在中间体21a上进行“一锅法”氢解-环戊二醇裂解-双缩醛环化，以立体选择性地提供乙酸血红素。血红蛋白的1β-H，3α-H立体化学排列显示是热力学上优选的，并且在左手环的功能完整的情况下，乙缩醛的立体化学可通过平衡来控制。醋酸specionin，的非对映体26A，也已经从（±）制备-exo，exo -6,7-双（苄氧基）-内-2-（羟甲基）-顺-双环[3.3.0] oct-2-烯6a，通过一系列类似的反应。
• Studies on the functionalisation of cis-bicyclo[3.3.0]oct-7-en-2-ol—approaches to the synthesis of specionin
  作者：John Leonard、Nigel Hussain

  DOI：10.1039/p19940000049

  日期：——

  During studies aimed at finding a synthetic route to specionin, methods have been developed for selective functionalisation of each ring of cis-bicyclo[3.3.0]oct-7-en-2-ol. Various exo-7,8-cisdihydroxy cis-bicyclo[3.3.0]octan-2-ol derivatives 9a–c were prepared and a ‘one-pot’ conversion into 9-hydroxy 2,4-diethoxy-3-oxa-cis-bicyclo[4.3.0]nonane derivatives 10a, b was developed. Acetonide, bis-ter

  在旨在寻找合成血红素的合成途径的研究中，已经开发出用于选择性官能化顺式-双环[3.3.0] oct-7-en-2-ol每个环的方法。制备了多种exo -7,8-顺二羟基顺式-双环[3.3.0]辛-2-醇衍生物9a - c，并通过“一锅法”转化为9-羟基2,4-二乙氧基-3-氧-顺式开发了-双环[4.3.0]壬烷衍生物10a，b。制备了乙炔化物，双叔丁基二甲基甲硅烷基和二苄基保护的7，8-二醇衍生物13a – c，并将其转化为相应的7- exo，8-exo -dihydroxy- cis -bicyclo [3.3.0] octan-2-one衍生物12a – c。保护的7,8二羟基-顺式-双环[3.3.0]辛-3-烯-2-酮17A - Ç是在适中的产率制备选自酮12A - Ç。建立了维蒂希－烯反应顺序，将酮12a – c转化为烯醛22a – c和23a – c，然后再转化为醇28a – c和29a