(-)-diethyl 2-acetamido-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-diethyl 2-acetamido-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-acetamido-2-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]propanedioate
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂O₇
• mdl: MFCD00820482
• 分子量: 366.371
• InChiKey: OXCRKVNACJYUOT-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 乙酰氨基丙二酸二乙酯 在 Methyl-4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranosido[2,3-h]-N-3-hydroxypropyl-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到(-)-diethyl 2-acetamido-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  甲基4,6-二-O-乙基-α-d-吡喃葡萄糖苷基氮杂冠醚的合成及其在不对称反应中的作用

  摘要：

  据报道，基于碳水化合物的冠醚能够在某些反应中产生不对称诱导。此前，已证明单糖单元、异头取代基和侧臂可以影响糖衍生的monoaza-15-crown-5大环化合物的催化活性。为了获得有关柔韧性影响的信息，合成了基于 4,6-二-O-乙基-葡萄糖苷的冠化合物，并将其效率与 4,6- O-亚苄基类似物进行了比较。研究发现，双环成环的缺失会对液-液两相反应中的对映选择性产生负面影响：2-氯苯乙酮的 Darzens 缩合和查耳酮的环氧化。在乙酰氨基丙二酸二乙酯的固-液相迈克尔加成中观察到相同的趋势。令人惊讶的是，在亚苄基丙二腈的固-液相环丙烷化反应中，其中一种新型催化剂具有高度对映选择性（99% ee）。

  DOI：

  10.3390/molecules26154668

文献信息

• Side-Arm Effect of a Methyl α-<scp>d</scp>-Glucopyranoside Based Lariat Ether Catalysts in Asymmetric Syntheses
  作者：Zsolt Rapi、Péter Bakó、László Drahos、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.21214

  日期：2015.1

  Methyl α-d-glucopyranoside based monoaza-15-crown-5 type lariat ethers with different heteroatom-containing side arm attached to the nitrogen of the macrocyclic ring have been synthesized. These compounds were used as chiral phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions, such as Michael additions, Darzens condensation, and epoxidation of chalcone. The side arms of the macrocycles had a significant

  合成了甲基α-d-吡喃葡萄糖苷基单氮杂-15-冠-5型套索醚，其具有不同的含杂原子侧臂连接到大环的氮上。这些化合物在一些不对称反应中用作手性相转移催化剂，例如迈克尔加成、Darzens 缩合和查耳酮的环氧化。大环的侧臂对化学产率和对映选择性有显着影响。将侧臂具有杂原子（O、N 和 S）的套索醚的效果与具有取代基但不含杂原子的类似物的效果进行比较。在迈克尔加成之一中，末端烯丙基也产生了显着的对映选择性（79%对映体过量）。
• Synthesis of<scp>d</scp>-mannitol-based crown ethers and their application as catalyst in asymmetric phase transfer reactions
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、György Keglevich、Alajos Grün、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.22800

  日期：2018.4

  A few new d‐mannitol‐based monoaza‐15‐crown‐5 type chiral lariat ethers and 18‐crown‐6 type macrocycles were synthesized. These crown compounds were used as phase transfer catalysts in asymmetric Michael addititons and in a Darzens condensation under mild conditions to afford the corresponding products in a few cases in good to excellent enantioselectivities. In the Michael addition of diethyl acetoxymalonate

  一些新的d基于-mannitol-单氮杂15-冠-5型手性套索醚和18-冠-6型大环合成。这些冠状化合物在温和条件下在不对称迈克尔加成反应中和在Darzens缩合反应中用作相转移催化剂，在少数情况下可提供具有良好至优异对映选择性的相应产物。在将乙酰氧基丙二酸二乙酯迈克尔加成反查尔酮，在将乙酰氨基丙二酸二乙酯添加至ß-硝基苯乙烯中，在溴代丙二酸二乙酯与亚苄基丙二腈的反应中，在溴代丙二酸二乙酯与2-亚苄基-1,3-茚满二酮的环丙烷化反应中，并且在α的Darzens凝聚中与苯甲醛-chloroacetophenone，39％，65％，99％，56％，和62％的最大的对映选择性，分别在存在下得到d -mannitol基于大环化合物作为催化剂。
• Synthesis of xylal‐ and arabinal‐based crown ethers and their application as asymmetric phase transfer catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.23149

  日期：2020.1

  from l‐ and d‐xylose, and l‐ and d‐arabinose, respectively. These monosaccharide‐based chiral macrocycles were tested as phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions. The xylal‐based crown compounds proved to be efficient catalysts in a few liquid‐liquid phase reactions. The epoxidation of trans‐chalcone and the Darzens condensation of α‐chloroacetophenone with benzaldehyde took place with

  基于arabinal新xylal-和单氮杂-15-冠醚5合成从开始升-和ð木糖，和升和- d分别-arabinose。这些基于单糖的手性大环化合物在一些不对称反应中作为相转移催化剂进行了测试。在一些液相-液相反应中，基于木糖的冠状化合物被证明是有效的催化剂。反式的环氧化α-氯苯乙酮与苯甲醛的查尔酮和达岑（Darzens）缩合反应具有完全非对映选择性，分别高达ee的77％和ee的58％。发现查尔酮和α-氯乙酰苯的芳香环中的取代基对对映选择性有影响。最高的ee值来自4-氯查尔酮的环氧化（81％ee）和2-萘基类似物的反应（96％ee），而4-苯基-α-氯乙酰苯与苯甲醛的Darzens缩合反应，检测到的最大ee为91％。冠环中单糖单元的构型影响合成的环氧酮的绝对构型。
• Synthesis of alkyl α- and β-d-glucopyranoside-based chiral crown ethers and their application as enantioselective phase-transfer catalysts
  作者：Ádám Pálvölgyi、Zsolt Rapi、Olivér Ozohanics、Gábor Tóth、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1007/s11164-017-3189-8

  日期：2018.3

  induction as phase-transfer catalysts in a few two-phase reactions. The catalytic effect of the lariat ethers with methoxy, ethoxy, and i-propoxy substituents on C-1 of the sugar unit in both α and β positions was compared. In liquid–liquid two-phase reactions, the nature and position of the substituents did not have much effect. The α-anomers were somewhat more efficient in terms of enantioselectivity than

  已经合成了与烷基4，6 - O-亚苄基-α-和β- d-葡萄糖吡喃糖苷退火的手性单氮杂-15-皇冠-5型套索状醚。这些大环在一些两相反应中作为相转移催化剂产生了明显的不对称诱导。套索醚与甲氧基，乙氧基，以及催化效果我-丙氧基取代基上C-1在两种α和β位置上的糖单元的进行比较。在液-液两相反应中，取代基的性质和位置没有太大影响。就对映选择性而言，α-异头物比β形式更有效。在不对称的Darzens缩合中，在反式的环氧化中-查尔酮，在β-硝基苯乙烯和乙酰胺基丙二酸的迈克尔加成反应中，以及2-亚苄基-1,3-茚满二酮与溴代丙二酸二乙酯的反应中，最大对映选择性分别达到73％，94％，78％和72％在基于吡喃葡萄糖苷的套索状醚作为催化剂的情况下。
• Synthesis of ribo-hexopyranoside- and altrose-based azacrown ethers and their application in an asymmetric Michael addition
  作者：Zsolt Rapi、Péter Bakó、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、László Hegedűs

  DOI：10.1016/j.carres.2012.10.020

  日期：2013.1

  The synthesis of four new ribo-hexopyranoside-based chiral lariat ethers of monoaza-15-crown-5 type and two altropyranoside-based crown ethers were elaborated. Our syntheses utilized the regioselective ring opening of the oxiran moiety of the 2,3-anhydro sugars by nucleophilic reagents to afford the key intermediates. The reaction of methyl-2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside with ethanolamine

  合成了四种新的单氮杂15冠5型基于核糖-己吡喃糖苷的手性套索状醚和两种基于阿拉托吡喃糖苷的冠状醚。我们的合成通过亲核试剂利用了2,3-脱水糖的环氧乙烷部分的区域选择性开环，以提供关键的中间体。甲基-2，3-脱水-4，6-O-亚苄基-α-D-甘露吡喃糖苷与乙醇胺的反应特别令人感兴趣，以提供3-取代的萘并吡喃糖苷。当在相转移催化条件下用作乙酰氨基丙二酸二乙酯向反式-β-硝基苯乙烯的迈克尔加成反应中的催化剂时，一种具有4-甲氧基苯基取代基的基于核糖-六吡喃糖苷的套索状醚诱导对映选择性为80％。