8′-(tert-butyl) 4a′-methyl 7′-hydroxy-5′-methyl-4′-oxo-6′,8a′-dihydro-4′H-spiro(naphthalene-2,1′-[1,3]dioxolane)-4a′,8′(5′H)-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8′-(tert-butyl) 4a′-methyl 7′-hydroxy-5′-methyl-4′-oxo-6′,8a′-dihydro-4′H-spiro(naphthalene-2,1′-[1,3]dioxolane)-4a′,8′(5′H)-dicarboxylate
• 英文别名: tert-butyl (4a'SR,5'SR,8a'SR)-7'-hydroxy-4a'-(methoxycarbonyl)-5'-methyl-4'-oxo-4a',5',6',8a'-tetrahydro-(4'H)-spiro{[1,3]dioxolane-2,1'-naphthalene}-8'-carboxylate；1-O'-tert-butyl 4a-O'-methyl (4'S,4'aS,8'aS)-2'-hydroxy-4'-methyl-5'-oxospiro[1,3-dioxolane-2,8'-4,8a-dihydro-3H-naphthalene]-1',4'a-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₆O₈
• 分子量: 394.422
• InChiKey: NOBYCQVHTYVTTI-BGFJZZDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8′-(tert-butyl) 4a′-methyl 7′-hydroxy-5′-methyl-4′-oxo-6′,8a′-dihydro-4′H-spiro(naphthalene-2,1′-[1,3]dioxolane)-4a′,8′(5′H)-dicarboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 194.08h， 以75%的产率得到methyl 5′-methyl-4′,7′-dioxo-6′,7′,8′,8a′-tetrahydro-4′H-spiro(naphthalene-2,1′-[1,3]dioxolane)-4a′(5′H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Deslongchamps环的机理研究

  摘要：

  Cs 2 CO 3介导的三个螺环苯醌单缩酮5b – d（在C-2处具有酯或酰基取代基）与两个γ，δ-不饱和β-酮羧酸叔丁酯（“ Nazarov试剂”；2a，b）进行了监测11 H NMR光谱分析。这表明，主要的产物，很可能是迈克尔加合物，是在Deslongchamps加合物出现之前快速形成的。这些主要产品可逆地形成。这通过两次交叉和四个清除实验得到了证明。其中，已经包含在提到的一种主要产物中的组分最终在Deslongchamps加合物中得到了不同于那些在相应的主要产物中单独反应的产物。但是，无论我们的主要产品是去往Deslongchamps产品的中间产品还是它们代表死胡同，这些实验均未解决。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02341
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸单叔丁酯 在 草酰氯 、 caesium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 8′-(tert-butyl) 4a′-methyl 7′-hydroxy-5′-methyl-4′-oxo-6′,8a′-dihydro-4′H-spiro(naphthalene-2,1′-[1,3]dioxolane)-4a′,8′(5′H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Deslongchamps环的机理研究

  摘要：

  Cs 2 CO 3介导的三个螺环苯醌单缩酮5b – d（在C-2处具有酯或酰基取代基）与两个γ，δ-不饱和β-酮羧酸叔丁酯（“ Nazarov试剂”；2a，b）进行了监测11 H NMR光谱分析。这表明，主要的产物，很可能是迈克尔加合物，是在Deslongchamps加合物出现之前快速形成的。这些主要产品可逆地形成。这通过两次交叉和四个清除实验得到了证明。其中，已经包含在提到的一种主要产物中的组分最终在Deslongchamps加合物中得到了不同于那些在相应的主要产物中单独反应的产物。但是，无论我们的主要产品是去往Deslongchamps产品的中间产品还是它们代表死胡同，这些实验均未解决。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02341

文献信息

• Deslongchamps Annulations with Benzoquinone Monoketals
  作者：Denis Petrović、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/ol202809y

  日期：2011.12.16

  The so-called Deslongchamps annulation of deprotonated gamma,delta-unsaturated beta-ketoesters 15 to 2-(alkoxycarbonyl)cyclohex-2-en-1-ones or similarly activated cyclohex-2-en-1-ones offers a versatile access to various kinds of decalindiones. The scope of Deslongchamps annulations was extended by establishing acceptor-substituted benzoquinone monoketals such as 13 as viable substrates. They gave octalindiones such as 35 with diastereoselectivities >= 95:5.