8′-(tert-butyl) 4a′-methyl 7′-hydroxy-5′-methyl-4′-oxo-6′,8a′-dihydro-4′H-spiro(naphthalene-2,1′-[1,3]dioxolane)-4a′,8′(5′H)-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8′-(tert-butyl) 4a′-methyl 7′-hydroxy-5′-methyl-4′-oxo-6′,8a′-dihydro-4′H-spiro(naphthalene-2,1′-[1,3]dioxolane)-4a′,8′(5′H)-dicarboxylate
• 英文别名: tert-butyl (4a'SR,5'SR,8a'SR)-7'-hydroxy-4a'-(methoxycarbonyl)-5'-methyl-4'-oxo-4a',5',6',8a'-tetrahydro-(4'H)-spiro{[1,3]dioxolane-2,1'-naphthalene}-8'-carboxylate；1-O'-tert-butyl 4a-O'-methyl (4'S,4'aS,8'aS)-2'-hydroxy-4'-methyl-5'-oxospiro[1,3-dioxolane-2,8'-4,8a-dihydro-3H-naphthalene]-1',4'a-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₆O₈
• 分子量: 394.422
• InChiKey: NOBYCQVHTYVTTI-BGFJZZDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8′-(tert-butyl) 4a′-methyl 7′-hydroxy-5′-methyl-4′-oxo-6′,8a′-dihydro-4′H-spiro(naphthalene-2,1′-[1,3]dioxolane)-4a′,8′(5′H)-dicarboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 194.08h， 以75%的产率得到methyl 5′-methyl-4′,7′-dioxo-6′,7′,8′,8a′-tetrahydro-4′H-spiro(naphthalene-2,1′-[1,3]dioxolane)-4a′(5′H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Deslongchamps环的机理研究

  摘要：

  Cs 2 CO 3介导的三个螺环苯醌单缩酮5b – d（在C-2处具有酯或酰基取代基）与两个γ，δ-不饱和β-酮羧酸叔丁酯（“ Nazarov试剂”；2a，b）进行了监测11 H NMR光谱分析。这表明，主要的产物，很可能是迈克尔加合物，是在Deslongchamps加合物出现之前快速形成的。这些主要产品可逆地形成。这通过两次交叉和四个清除实验得到了证明。其中，已经包含在提到的一种主要产物中的组分最终在Deslongchamps加合物中得到了不同于那些在相应的主要产物中单独反应的产物。但是，无论我们的主要产品是去往Deslongchamps产品的中间产品还是它们代表死胡同，这些实验均未解决。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02341
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸单叔丁酯 在 草酰氯 、 caesium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 8′-(tert-butyl) 4a′-methyl 7′-hydroxy-5′-methyl-4′-oxo-6′,8a′-dihydro-4′H-spiro(naphthalene-2,1′-[1,3]dioxolane)-4a′,8′(5′H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Deslongchamps环的机理研究

  摘要：

  Cs 2 CO 3介导的三个螺环苯醌单缩酮5b – d（在C-2处具有酯或酰基取代基）与两个γ，δ-不饱和β-酮羧酸叔丁酯（“ Nazarov试剂”；2a，b）进行了监测11 H NMR光谱分析。这表明，主要的产物，很可能是迈克尔加合物，是在Deslongchamps加合物出现之前快速形成的。这些主要产品可逆地形成。这通过两次交叉和四个清除实验得到了证明。其中，已经包含在提到的一种主要产物中的组分最终在Deslongchamps加合物中得到了不同于那些在相应的主要产物中单独反应的产物。但是，无论我们的主要产品是去往Deslongchamps产品的中间产品还是它们代表死胡同，这些实验均未解决。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02341

文献信息

• Deslongchamps Annulations with Benzoquinone Monoketals
  作者：Denis Petrović、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/ol202809y

  日期：2011.12.16

  The so-called Deslongchamps annulation of deprotonated gamma,delta-unsaturated beta-ketoesters 15 to 2-(alkoxycarbonyl)cyclohex-2-en-1-ones or similarly activated cyclohex-2-en-1-ones offers a versatile access to various kinds of decalindiones. The scope of Deslongchamps annulations was extended by establishing acceptor-substituted benzoquinone monoketals such as 13 as viable substrates. They gave octalindiones such as 35 with diastereoselectivities >= 95:5.
• Mechanistic Studies of the Deslongchamps Annulation
  作者：Michael Kreibich、Denis Petrović、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02341

  日期：2018.2.2

  monoketals 5b–d with an ester or acyl substituent at C-2 to two tert-butyl esters of γ,δ-unsaturated β-ketocarboxyl acids (“Nazarov reagents”; 2a,b) were monitored 1H NMR spectroscopically. This revealed that a primary product, by all likelihood the Michael adduct, forms fast and prior to the appearance of the Deslongchamps adduct. These primary products form reversibly. This was proved by two crossover

  Cs 2 CO 3介导的三个螺环苯醌单缩酮5b – d（在C-2处具有酯或酰基取代基）与两个γ，δ-不饱和β-酮羧酸叔丁酯（“ Nazarov试剂”；2a，b）进行了监测11 H NMR光谱分析。这表明，主要的产物，很可能是迈克尔加合物，是在Deslongchamps加合物出现之前快速形成的。这些主要产品可逆地形成。这通过两次交叉和四个清除实验得到了证明。其中，已经包含在提到的一种主要产物中的组分最终在Deslongchamps加合物中得到了不同于那些在相应的主要产物中单独反应的产物。但是，无论我们的主要产品是去往Deslongchamps产品的中间产品还是它们代表死胡同，这些实验均未解决。