(15)N-carbazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (15)N-carbazole
• 英文别名: 9H-carbazole
• 化学式: C₁₂H₉N
• 分子量: 168.203
• InChiKey: UJOBWOGCFQCDNV-KCKQSJSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (15)N-carbazole 在 (p-cymene)ruthenium(II) chloride 、 copper diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 336.0h， 以54.1%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  于多核Ru-Cu催化脱氢C-N键的形成，对咔唑的反应性

  摘要：

  Ru和Cu催化剂的协同作用可实现直接多核C–H和N–H活化，以选择性地在C1位置进行咔唑的脱氢N-咔唑化反应。初步的机械实验介绍和讨论。

  DOI：

  10.1021/ol303216u
• 作为产物：
  描述：

  苯胺-15N 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三叔丁基膦 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 sodium t-butanolate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (15)N-carbazole
  参考文献：
  名称：

  光诱导铜催化对映收敛 N-烷基化中 C-N 键形成步骤的研究：稳定有机自由基作为机械探针的表征和应用

  摘要：

  尽管光诱导、铜催化的氮亲核试剂与烷基亲电子试剂的偶联最近已被证明提供了一种有吸引力的方法来实现各种对映选择性 C-N 键结构，但这些转化的机理研究滞后于反应开发的进展。在这里，我们提供了对先前报道的光诱导的、铜催化的咔唑亲核试剂与外消旋叔α-卤代酰胺亲电子试剂的对映收敛 C-N 偶联的机理洞察。基于以 EPR 参数为指导的铜 (II) 模型复合物的分离，我们独立合成了拟议催化循环中的两个关键中间体，即铜 (II) 金属自由基 (L*Cu II (carb ' ) 2) (L* = 单齿手性膦配体；carb' = 咔唑配体)，以及叔α-酰胺有机基团 (R·)；R·的生成和表征由DFT计算指导，这表明它对自耦合是稳定的。连续波 (CW) 和脉冲 EPR 研究以及相应的 DFT 计算是用于表征这些活性自由基的技术之一。我们确定这两个自由基确实结合起来以良好的产率和显着的对映体过量（77% 产率，55%

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13151

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Cross-Dehydrogenative<i>ortho</i>-N-Carbazolation of Diarylamines: Versatile Access to Unsymmetrical Diamines
  作者：Marie-Laure Louillat、Agostino Biafora、Fabien Legros、Frederic W. Patureau

  DOI：10.1002/anie.201308601

  日期：2014.3.24

  The dehydrogenative C–N cross‐coupling of unprotected, secondary anilines through ortho‐N‐carbazolation has been achieved using a Ru catalytic system with O2 as the terminal oxidant. The reactions proceed in an intermolecular fashion, selectively in the ortho position. Implications for the field of organic synthesis are discussed.

  通过使用O 2作为末端氧化剂的Ru催化体系，可以通过邻N-咔唑化作用使未保护的仲苯胺进行脱氢C-N交叉偶联。反应以分子间方式进行，选择性地在邻位进行。讨论了对有机合成领域的影响。
• 一种合成¹⁵N标记的芳胺的方法
  申请人：复旦大学

  公开号：CN113754578A

  公开（公告）日：2021-12-07

  本发明提供了一种合成15N标记的芳胺的方法，属于有机合成领域。本发明提供的合成15N标记的芳胺的方法包括如下步骤：步骤1，用锂粉将15N2还原形成Li315N；步骤2，将Li315N在过渡金属催化剂、配体、碱、相转移催化剂以及溶剂的作用下与卤代芳烃类化合物反应，即得15N标记的芳胺。本发明独创性地提出以15N2作为氮源，以金属锂粉为还原剂，以零价钯为催化剂合成所述的含有15N标记的有机化合物，所以，本发明实现了15N2向含有15N标记的有机化合物的转化，而且还具有反应条件温和，底物官能团兼容性较好，产率高等优点。
• An Efficient Synthesis of [¹⁵N]-Carbazole from [¹⁵N]-Aniline
  作者：Matt A. Peterson、Bradley L. Nilsson

  DOI：10.1080/00397919908086022

  日期：1999.11

  A reaction sequence involving ortho-lithiation of [N-15]-(tert-Butoxycarbonyl)aniline, quenching with Bu3SnCl, palladium catalyzed coupling with bromobenzene, and deprotection provides efficient access to [N-15]-2-aminobiphenyl (4). Compound 4 is converted to [N-15]-carbazole via diazotization, treatment with NaN3, and heating to promote intramolecular nitrene insertion.
• H and ¹⁵N Dynamic Nuclear Polarization Studies of Carbazole
  作者：Jian Z. Hu、Mark S. Solum、Robert A. Wind、Brad L. Nilsson、Matt A. Peterson、Ronald J. Pugmire、David M. Grant

  DOI：10.1021/jp9938011

  日期：2000.5.1

  N-15 NMR experiments, combined with dynamic nuclear polarization (DNP), are reported on carbazole doped with the stable free radical 1,3 bisdiphenylene-2-phenylallyl (BDPA). Doping shortens the nuclear relaxation times and provides paramagnetic centers that can be used to enhance the nuclear signal by means of DNP so that N-15 NMR experiments can be done in minutes. The factors were measured in a 1.4 T external field, using both unlabeled and 98% N-15 labeled carbazole with doping levels varying between 0.65 and 5.0 wt % BDPA. A doping level of approximately 1 wt % produced optimal results. DNP enhancement factors of 35 and 930 were obtained for H-1 and N-15, respectively making it possible to perform N-15 DNP NMR experiments at the natural abundance level.
• Toward Polynuclear Ru–Cu Catalytic Dehydrogenative C–N Bond Formation, on the Reactivity of Carbazoles
  作者：Marie-Laure Louillat、Frederic W. Patureau

  DOI：10.1021/ol303216u

  日期：2013.1.4

  The cooperative action of Ru and Cu catalysts enables direct polynuclear C–H and N–H activation for the dehydrogenative N-carbazolation of carbazoles, selectively at the C1 position. Initial mechanistic experiments are presented and discussed.

  Ru和Cu催化剂的协同作用可实现直接多核C–H和N–H活化，以选择性地在C1位置进行咔唑的脱氢N-咔唑化反应。初步的机械实验介绍和讨论。