1,1-bis(6-(2,6-difluorophenyl)pyridin-2-yl)-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,1-bis(6-(2,6-difluorophenyl)pyridin-2-yl)-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
• 英文别名: N4Py^2Ar1；1,1-bis[6-(2,6-difluorophenyl)pyridin-2-yl]-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
• 化学式: C₃₅H₂₅F₄N₅
• 分子量: 591.611
• InChiKey: ZKXWKJFEZOLYIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(6-(2,6-difluorophenyl)pyridin-2-yl)-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine 、 、 isopropyl 2-iodoxybenzoate 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(57)Fe(O)(N4Py^2Ar1)(CH₃CN)](BF₄)₂
  参考文献：
  名称：

  非血红素铁 (IV)-Oxo 复合物的芳香族 C-F 羟基化：结构、光谱和机理研究

  摘要：

  报道了一系列进行分子内芳香族 CF 羟基化反应的单核非血红素铁配合物的合成和反应性。 CF 羟基化之前的关键中间体 [FeIV(O)(N4Py2Ar1)](BF4)2 (1-O, Ar1 = -2,6-二氟苯基) 通过单晶 X 射线衍射进行了表征。晶体结构揭示了CH·O=Fe与CH3CN分子的非键合相互作用。 1-O 的变场穆斯堡尔谱显示出中间自旋 (S = 1) 基态。 1-O 的穆斯堡尔参数包括三重态 FeIV(O) 的异常小的四极分裂，并且通过密度泛函理论计算可以很好地重现。为了研究 CF 羟基化的初始步骤，合成了两个新配体：N4Py2Ar2 (L2, Ar2 = -2,6-二氟-4-甲氧基苯基) 和 N4Py2Ar3 (L3, Ar3 = -2,6-二氟-3) -甲氧基苯基)，在相对于CF键的间位或邻位/对位具有-OMe取代基。 FeII 配合物 [Fe(N4Py2Ar2)(CH3CN)](ClO4)2

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03346
• 作为产物：
  描述：

  双(6-溴吡啶-2-基)甲酮 在 potassium phosphate 、 氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯)]钯(II) 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 caesium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 1,1-bis(6-(2,6-difluorophenyl)pyridin-2-yl)-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  直接观察介导芳香族 C-F 羟基化的非血红素铁 (IV)-氧化复合物

  摘要：

  据报道，在非血红素铁中心的第二配位层中合成了具有战略设计的氟化芳烃基团的五齿配体。抗氧化氟取代基允许在 -20 °C 下捕获和表征 FeIV(O) 络合物。当 FeIV(O) 络合物升温时，会发生前所未有的芳烃 C-F 羟基化反应。计算研究支持底物取向是观察到的反应性的关键因素的发现。这项工作不仅为 FeIV(O) 物种参与芳烃羟基化提供了罕见的直接证据，而且还提供了第一个介导芳香族 C-F 羟基化的高价铁-氧配合物的例子。

  DOI：

  10.1021/ja507346t

文献信息

• Aromatic C–F Hydroxylation by Nonheme Iron(IV)–Oxo Complexes: Structural, Spectroscopic, and Mechanistic Investigations
  作者：Sumit Sahu、Bo Zhang、Christopher J. Pollock、Maximilian Dürr、Casey G. Davies、Alex M. Confer、Ivana Ivanović-Burmazović、Maxime A. Siegler、Guy N. L. Jameson、Carsten Krebs、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.6b03346

  日期：2016.10.5

  characterized. Complex 2-O displayed a C-F hydroxylation rate similar to that of 1-O. In contrast, the kinetics (via stopped-flow UV-vis) for complex 3-O displayed a significant rate enhancement for C-F hydroxylation. Eyring analysis revealed the activation barriers for the C-F hydroxylation reaction for the three complexes, consistent with the observed difference in reactivity. A terminal FeII(OH) complex (4)

  报道了一系列进行分子内芳香族 CF 羟基化反应的单核非血红素铁配合物的合成和反应性。 CF 羟基化之前的关键中间体 [FeIV(O)(N4Py2Ar1)](BF4)2 (1-O, Ar1 = -2,6-二氟苯基) 通过单晶 X 射线衍射进行了表征。晶体结构揭示了CH·O=Fe与CH3CN分子的非键合相互作用。 1-O 的变场穆斯堡尔谱显示出中间自旋 (S = 1) 基态。 1-O 的穆斯堡尔参数包括三重态 FeIV(O) 的异常小的四极分裂，并且通过密度泛函理论计算可以很好地重现。为了研究 CF 羟基化的初始步骤，合成了两个新配体：N4Py2Ar2 (L2, Ar2 = -2,6-二氟-4-甲氧基苯基) 和 N4Py2Ar3 (L3, Ar3 = -2,6-二氟-3) -甲氧基苯基)，在相对于CF键的间位或邻位/对位具有-OMe取代基。 FeII 配合物 [Fe(N4Py2Ar2)(CH3CN)](ClO4)2
• Direct Observation of a Nonheme Iron(IV)–Oxo Complex That Mediates Aromatic C–F Hydroxylation
  作者：Sumit Sahu、Matthew G. Quesne、Casey G. Davies、Maximilian Dürr、Ivana Ivanović-Burmazović、Maxime A. Siegler、Guy N. L. Jameson、Sam P. de Visser、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ja507346t

  日期：2014.10.1

  The synthesis of a pentadentate ligand with strategically designed fluorinated arene groups in the second coordination sphere of a nonheme iron center is reported. The oxidatively resistant fluorine substituents allow for the trapping and characterization of an FeIV(O) complex at −20 °C. Upon warming of the FeIV(O) complex, an unprecedented arene C–F hydroxylation reaction occurs. Computational studies

  据报道，在非血红素铁中心的第二配位层中合成了具有战略设计的氟化芳烃基团的五齿配体。抗氧化氟取代基允许在 -20 °C 下捕获和表征 FeIV(O) 络合物。当 FeIV(O) 络合物升温时，会发生前所未有的芳烃 C-F 羟基化反应。计算研究支持底物取向是观察到的反应性的关键因素的发现。这项工作不仅为 FeIV(O) 物种参与芳烃羟基化提供了罕见的直接证据，而且还提供了第一个介导芳香族 C-F 羟基化的高价铁-氧配合物的例子。