吡啶,1,2,3,6-四氢-1-甲基-4-(1-吡咯烷基)- | 16675-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 吡啶,1,2,3,6-四氢-1-甲基-4-(1-吡咯烷基)-
• 英文名称: 1,2,5,6-tetrahydro-1-methyl-4-pyrrolidinopyridine
• 英文别名: 1-methyl-4-pyrrolidino-Δ³-piperidine；1,2,5,6-tetrahydro-N-methyl-4-(1-pyrrolidino)pyridine；1-methyl-4-pyrrolidin-1-yl-1,2,3,6-tetrahydropyridine；1,2,5,6-tetrahydro-N-methyl-4-pyrrolidinopyridine；1-Methyl-4-pyrrolidino-1,2,3,6-tetrahydropyridin；1-methyl-4-pyrrolidin-1-yl-3,6-dihydro-2H-pyridine
• CAS: 16675-55-1
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂
• 分子量: 166.266
• InChiKey: QLMRTUAJAFAJAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80.0-80.5 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.024±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶,1,2,3,6-四氢-1-甲基-4-(1-吡咯烷基)- 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 135.0h， 生成 2,5-二甲基十氢异喹啉-6-酮
  参考文献：
  名称：

  Gouyette; Reynaud; Sadet, European Journal of Medicinal Chemistry, 1980, vol. 15, # 6, p. 503 - 510

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 N-甲基-4-哌啶酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以50%的产率得到吡啶,1,2,3,6-四氢-1-甲基-4-(1-吡咯烷基)-
  参考文献：
  名称：

  Zentralwirksame 4-Phenylpyrane：Hydrierte Phenylchromene、Phenylaza- 和 Phenyloxachromene sowie Phenyl-oxa- 和 Phenyldioxanthene durch [4+2]-Cycloaddition

  摘要：

  Durch [4+2]-Cycloadditionsreaktion der Enamine 1a 和 1b, 7a–7d sowie 9a und 9b mit den Enonen 2a und 2b sowie 11a–11c entstehen die hydrierten und aminsubstituierten,-pyranalyerten,-pyranalyerten, Pyanalylierten, Pyranopyran-Derivate 3a–3c, 8a–8d, 10, 12, 13a 和 13b sowie 14a。Diese lassen sich durch Säureeinwirkung in die entsprechenden Phenylpyrane überführen; 3a z。B. bildet so die Tetrahydrobenzopyrancarbonsäure

  DOI：

  10.1002/ardp.19853180714

文献信息

• An enamine method for the synthesis of 1-azaazulene derivatives. Reactions of troponimines with enamines 1
  作者：Tohru Takayasu、Makoto Nitta

  DOI：10.1039/a809700c

  日期：——

  A short new synthesis of 1-azaazulene derivatives consists of the enamine alkylation of troponimines 4–7 with pyrrolidino enamines, which are derived from cycloalkanones, aliphatic ketones, and heterocyclic ketones, to lead to formal [8 + 2] cycloadducts and subsequent aromatization under the reaction conditions. The reactions are quite general, and N-hydroxy- and N-methoxytroponimines, 4 and 5, are less reactive than N-mesyloxy- and N-tosyloxytroponimines, 6 and 7, which react smoothly even at room temperature. In the reaction of the pyrrolidino enamine, which is derived from cyclopentanone, forcing conditions are required, probably because of ring strain in the [8 + 2] cycloadduct 11a. Furthermore, in the reactions of 4–7 with isomeric mixtures of two pyrrolidino enamines, 15/16 and 20/21, only enamines 15 and 20 can intervene in the cycloaddition reactions, giving 1-azaazulene derivatives. In the context of the reactivity of 4–7 and pyrrolidino enamines, and the selectivity observed in the reactions with isomeric mixtures of enamines, minimal neglect of differential overlap (MNDO) calculations on troponimines 4–7 and pyrrolidino enamines, as well as isomeric mixtures of two enamines, 15/16 and 20/21, were performed to gain further insight into the reactions via a theoretical interpretation based upon frontier molecular orbital theory (FMO). Troponimines 6 and 7 have lower LUMOs and they are more reactive than troponimines 4 and 5; the energy level of the HOMO of the pyrrolidino enamine derived from cyclopentanone is relatively higher as compared to those of other pyrrolidino enamines. Enamines 15 and 20 are less stable and energy levels of the HOMOs are higher as compared with those of the corresponding isomers 16 and 21, respectively.

  一种新的短链合成1-氮基藍烯衍生物的方法包括对4-7号烃基化的氨基萘酮与源自环烷酮、脂肪酮和杂环酮的吡咯烯胺进行反应，从而产生形式上的[8 + 2]环加成物，并在反应条件下随后发生芳香化。这些反应相当普遍，其中N-羟基和N-美克酮基的氨基萘酮4和5的反应性较低，而N-美克酯基和N-苯磺酯基的氨基萘酮6和7则在室温下也能顺利反应。在从环戊酮衍生的吡咯烯胺的反应中，需采取强迫条件，这可能是由于[8 + 2]环加成物11a的环应变。此外，在4-7号与两种异构体的吡咯烯胺混合物15/16和20/21反应时，只有吡咯烯胺15和20能参与环加成反应，生成1-氮基蓝烯衍生物。针对4-7号和吡咯烯胺的反应性，以及在与异构体的吡咯烯胺混合物反应中观察到的选择性，进行了最小忽略微分重叠（MNDO）计算，以进一步深入理解反应，通过基于前沿分子轨道理论（FMO）的理论解释。氨基萘酮6和7的低空态分子轨道（LUMO）更低，反应性比氨基萘酮4和5更强；源自环戊酮的吡咯烯胺的高占据分子轨道（HOMO）能量水平相对较高。吡咯烯胺15和20相对不稳定，其高占据分子轨道的能量水平较对应异构体16和21更高。
• Inverse electron demand diels-alder reactions of 5-nitropyrimidine with enamines. synthesis of 3-nitropyridine derivatives
  作者：Antonius T.M. Marcelis、Henk C. Van Der Plas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80099-5

  日期：1989.1

  The reaction of cyclic and non-cyclic enamines with 5-nitropyrimidine has been studied. Many enamines react in an inverse electron-demand Diels-Alder reaction, leading to the formation of 3-nitropyridines. N,S-ketene acetals were also found to react with 5-nitropyrimidine. The mechanism of the reaction will be discussed.

  已经研究了环状和非环状烯胺与5-硝基嘧啶的反应。许多烯胺以反电子需求的狄尔斯-阿尔德反应进行反应，导致形成3-硝基吡啶。还发现N，S-乙烯酮缩醛与5-硝基嘧啶反应。将讨论该反应的机理。
• Experimental and theoretical FMO interaction studies of the Diels–Alder reaction of 5-acetyl-3-methythio-1,2,4-triazine with cyclic enamines
  作者：Teodozja Lipińska

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.043

  日期：2005.8

  indicated that their reactivity differences can be explained by an influence of steric hindrance in the considered transition state. In result, the synthesis of the 3-acetyl-1-methylthiocycloalka[c]pyridines, as synthons for preparation of sempervirine and its analogues has been optimized. The subsequent side reaction has been detected as a serious problem, especially in the case of the six-membered

  5-乙酰基-3-甲硫基1,2,4-三嗪与五个环烯胺的狄尔斯-阿尔德反应已在制备和理论方面进行了重新研究。它的区域选择性已经在实践中得到发展，这与FMO相互作用（包括过渡态的次级轨道相互作用）的理论考虑是一致的。由于对所有五对能量的需求都相似，因此已经表明，它们的反应性差异可以通过所考虑的过渡态中的空间位阻的影响来解释。结果，合成了3-乙酰基-1-甲基硫代环烷基[ c作为制备sempervirine及其类似物的合成子的吡啶已得到优化。已检测到随后的副反应是一个严重的问题，尤其是在六元烯胺的情况下，其与反应混合物中形成的最终产物的乙酰基反应。
• Preparation of 2-(β-Oxo)-2-oxazolines and Thiazolines by Reaction of Enamines with 2-Chloroethyl Iso(thio)cyanates
  作者：Florence Castan、Frederic Denonne、Dennis C. H. Bigg

  DOI：10.1055/s-1993-26003

  日期：——

  Pyrrolidino enamines react with 2-chloroethyl iso(thio)cyanate to give, after hydrolysis, 2-(ß-oxo)-2-oxazolines and thiazolines in fair to good overall yield.

  吡咯烷烯胺与异(硫代)氰酸2-氯乙酯反应，水解后得到2-(β-氧代)-2-恶唑啉和噻唑啉，总产率相当至良好。
• Zentralwirksame 4-Phenylpyrane: Hydrierte Phenylchromene, Phenylaza- und Phenyloxachromene sowie Phenyl-oxa- und Phenyldioxaxanthene durch [4+2]-Cycloaddition
  作者：Fritz Eiden、Walter Winkler、Klaus Th. Wanner、Axel Markhauser

  DOI：10.1002/ardp.19853180714

  日期：——

  Durch [4+2]‐Cycloadditionsreaktion der Enamine 1a und 1b, 7a–7d sowie 9a und 9b mit den Enonen 2a und 2b sowie 11a–11c entstehen die hydrierten und aminsubstituierten, pyrananellierten Benzol‐, Pyridin‐, Pyran‐, Benzopyran‐ und Pyranopyran‐Derivate 3a–3c, 8a–8d, 10, 12, 13a und 13b sowie 14a. Diese lassen sich durch Säureeinwirkung in die entsprechenden Phenylpyrane überführen; 3a z. B. bildet so die

  Durch [4+2]-Cycloadditionsreaktion der Enamine 1a 和 1b, 7a–7d sowie 9a und 9b mit den Enonen 2a und 2b sowie 11a–11c entstehen die hydrierten und aminsubstituierten,-pyranalyerten,-pyranalyerten, Pyanalylierten, Pyranopyran-Derivate 3a–3c, 8a–8d, 10, 12, 13a 和 13b sowie 14a。Diese lassen sich durch Säureeinwirkung in die entsprechenden Phenylpyrane überführen; 3a z。B. bildet so die Tetrahydrobenzopyrancarbonsäure