2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethylmagnesium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethylmagnesium bromide
• 英文别名: 3,3-ethylenedioxylbutylmagnesium bromide
• 化学式: C₆H₁₁BrMgO₂
• 分子量: 219.361
• InChiKey: ZSMZOFCFQHMOTR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethylmagnesium bromide 在 platinum on activated charcoal 吡啶 、 氢气 、 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl (+/-)-2-iodo-4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific Synthesis of (+)- and (−)-Ferruginine from l-Glutamic Acid. Synthesis of Tropanes via Intramolecular Iminium Ion Cyclization

  摘要：

  Iminium ions, generated by decarbonylation of N-benzyl-5-[1-(methoxycarbonyl)-4-oxopentyl]-prolines, prolines, undergo intramolecular cyclization to afford 2,4-disubstituted tropanes in good yields. This transformation is also shown to be a stereospecific reaction. The value of these substituted tropanes has been demonstrated by functional group manipulation, leading to the enantiospecific synthesis of (+)-ferruginine, an alkaloid isolated from Darlinga ferruginea, and its unnatural enantiomer, (-)-ferruginine.

  DOI：

  10.1021/jo9515081
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-溴乙基)-2-甲基-1,3-二恶茂烷 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethylmagnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  （-）-额叶蛋白，（-）- exo-异brevicomin和啤酒香气的挥发性成分的短而有效的不对称合成

  摘要：

  以Sharpless不对称环氧化和ZrCl 4催化的分子内缩醛化为关键步骤合成了天然产物（-）-额叶蛋白和（+）-外-异brevicomin 。（-）-Frontalin分三步合成，总产率为61.4％，ee为89.9％，（-）- exo- isobrevicomin也以10.1％和97％ee的总令人满意的产率获得。我们还合成了96％ee的啤酒香气的挥发性成分。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.05.032

文献信息

• Jasmonoid Synthesis from<i>sci</i>-4-Heptenoic Acid
  作者：Toshio Sato、Tatsuo Kawara、Kazumi Sakata、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/bcsj.54.505

  日期：1981.2

  Jasmonoids with cis-2-pentenyl side chain such as cis-jasmone, methyl jasmonate, and jasmolone were easily synthesized from cis-4-heptenoic acid obtained by the ring opening reaction of β-propiolactone with di-cis-butenylcuprate.

  通过β-丙内酯与二-顺-丁烯基铜酸盐的开环反应获得的顺-4-庚烯酸可以很容易地合成具有顺-2-戊烯基侧链的茉莉酮类化合物，如顺-茉莉酮、茉莉酸甲酯和茉莉酮酮。
• A new ready route to 1,4-ketoaldehydes and 1,4-diketones with application to the synthesis of z-jasmone and dihydrojasmone
  作者：V Fiandanese、G Marchese、F Naso

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85300-0

  日期：1988.1

  A new three-step synthesis in good overall yield of 1,4-ketoaldehydes and 1,4-diketones is described. The method involves two sequential coupling reactions of Grignard reagents with S-phenyl carbonochloridothioate in the presence of nickel(II) or iron(III) complexes as catalysts. Application of this reaction to the synthesis of Z-jasmone and dihydrojasmone is also described.

  描述了一种新的三步合成法，其合成了1,4-酮醛和1,4-二酮的良好总收率。该方法包括在镍（II）或铁（III）配合物作为催化剂存在下，格氏试剂与S-苯基碳酰氯硫代酸酯的两个顺序偶联反应。还描述了该反应在Z-茉莉酮和二氢茉莉酮的合成中的应用。
• General Access to Concave-Substituted <i>cis</i>-Dioxabicyclo[3.3.0]octanones: Enantioselective Total Syntheses of Macfarlandin C and Dendrillolide A
  作者：Tyler K. Allred、André P. Dieskau、Peng Zhao、Gregory L. Lackner、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02273

  日期：2020.12.4

  involves late-stage fragment coupling of a tertiary-carbon radical and an electron-deficient double bond to form vicinal quaternary and tertiary stereocenters with high fidelity. A stereoselective Mukaiyama hydration is the key step in the subsequent elaboration of the cis-2,8-dioxabicyclo[3.3.0]octan-3-one moiety. This strategy was utilized in enantioselective total syntheses of (−)-macfarlandin C and

  描述了一种策略的发展演变，该策略可访问带有凹取代的顺式-2,8-二氧杂双环[3.3.0] octan-3-one片段的海绵状二萜类化合物。该方法涉及叔碳自由基和缺电子双键的后期片段偶联，以形成具有高保真度的邻近的季四级和三级立体中心。立体选择性的Mukaiyama水合是随后修饰顺式-2,8-二氧杂双环[3.3.0] octan-3-one部分的关键步骤。该策略用于（-）-macfarlandin C和（+）-dendrillolide A的对映选择性总合成中。在（-）-macfarlandin C的构建过程中开发了对映纯四甲基八氢萘的有效构造。
• Total Synthesis of Panaginsene with Structural Revision
  作者：Sujeong Geum、Hee-Yoon Lee

  DOI：10.1021/ol500849m

  日期：2014.5.2

  A facile total synthesis of the reported structure for panaginsene through a trimethylenemethane (TMM) diyl mediated tandem cycloaddition reaction revealed that the spectroscopic data of the synthesized structure did not match with the data of the natural product. The total synthesis of the stereoisomer of the reported structure confirmed that the correct structure of panaginsene was the 11-epi stereoisomer

  通过三亚甲基甲烷（TMM）二基介导的串联环加成反应轻松实现了番石榴粉报道结构的全合成，结果表明合成结构的光谱数据与天然产物的数据不匹配。报道的结构的立体异构体的全合成证实了正确的panaginsene结构是panaginsene最初提出的结构的11- epi立体异构体。
• Asymmetric Total Synthesis of Cladosporin and Isocladosporin
  作者：Huaiji Zheng、Changgui Zhao、Bowen Fang、Peng Jing、Juan Yang、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1021/jo300805n

  日期：2012.7.6

  The first asymmetric total syntheses of cladosporin and isocladosporin were accomplished in 8 steps with 8% overall yield and 10 steps with 26% overall yield, respectively. The relative configuration of isocladosporin was determined via this total synthesis.

  克拉孢素和异环孢菌素的第一个不对称总合成分别以8步完成，总产率为8％，而10步完成总产率为26％。异环孢菌素的相对构型是通过该总合成确定的。