1,2-di(pent-1-yn-1-yl)cyclohex-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,2-di(pent-1-yn-1-yl)cyclohex-1-ene
• 英文别名: 1,2-Bis(pent-1-ynyl)cyclohexene；1,2-bis(pent-1-ynyl)cyclohexene
• 化学式: C₁₆H₂₂
• 分子量: 214.351
• InChiKey: BWCUQVOWWNTZMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-di(pent-1-yn-1-yl)cyclohex-1-ene 在 [Cp*Fe(η6-1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dipropylnaphthalene)]PF6 、 γ-松油烯 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 132.0h， 生成 2,3-di-n-propyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  A Transition-Metal-Catalyzed Enediyne Cycloaromatization

  摘要：

  The pentamethylcyclopentadienyl iron cation, generated from [(eta5-C5Me5)Fe(NCMe)3]PF6, triggers the room temperature cycloaromatization of acyclic and alicyclic enediynes, in the presence of either 1,4-cyclohexadiene or terpinene as the hydrogen-atom donor, to give metal-arene products in good to excellent yields. Photolysis of the metal-arene complexes liberates the arene from the metal in excellent yield. The first demonstration of a transition-metal-catalyzed cycloaromatization of conjugated enediynes has been achieved under photochemical conditions utilizing either [(eta5-C5Me5)Fe(NCMe)3]PF6 or [(eta5-C5Me5)Fe(eta6-1,2-(Prn)2C6H4)]PF6 as the catalyst precursor. The use of a metal and light has led to a convenient method for cycloaromatization of a trans-enediyne.

  DOI：

  10.1021/ja050060a
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dibromocyclohex-1-ene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1,2-di(pent-1-yn-1-yl)cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  金催化合成二甲苯乙烯醚。

  摘要：

  以酮为试剂和溶剂的金催化的1，5-二炔的环化反应可在温和条件下提供各种取代的乙烯基醚。这种金催化的环化反应的区域选择性通常由二炔的骨架来控制。在本文中，我们报道了在这些转化中第一个溶剂控制的区域选择性从6-内-dig-环化到5-内-dig-环化的转变，提供富烯衍生物。关于官能团的耐受性，容许芳基氟化物，氯化物，溴化物和醚。此外，通过实验研究和产物的热力学分析来仔细研究其机理和选择性。另外，6-（乙烯基氧基）富烯是迄今为止未知的一类化合物。简要评估了它们的反应性，以深入了解其潜在应用。

  DOI：

  10.1002/chem.202000338

文献信息

• On the Gold-Catalyzed Generation of Phenyl Cations from 1,5-Diynes
  作者：Thomas Wurm、Janina Bucher、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201700231

  日期：2017.5.17

  cis-Enediyne systems bearing two non-terminal alkyne functionalities were transformed in the presence of a gold catalyst. A selective 6-endo-dig-cyclization generates mono-aurated phenyl cation intermediates, high energy species that are able to activate even primary sp3-C–H-bonds. Via insertion into intramolecularly offered, unactivated C–H-bonds, penta-substituted benzene derivatives are obtained

  在金催化剂的存在下，转化具有两个非末端炔烃官能团的顺式-烯二炔体系。选择性的6-内切-挖掘-环化反应生成单配位的苯基阳离子中间体，这是一种高能物质，甚至可以激活初级sp 3 -C-H键。通过插入分子内提供的未活化的C–H键，可得到最终取代的五取代苯衍生物。在大多数情况下选择性插入到γ- SP 3所提供的系绳-C-H键中观察到。
• A Transition-Metal-Catalyzed Enediyne Cycloaromatization
  作者：Joseph M. O'Connor、Seth J. Friese、Betsy L. Rodgers

  DOI：10.1021/ja050060a

  日期：2005.11.30

  The pentamethylcyclopentadienyl iron cation, generated from [(eta5-C5Me5)Fe(NCMe)3]PF6, triggers the room temperature cycloaromatization of acyclic and alicyclic enediynes, in the presence of either 1,4-cyclohexadiene or terpinene as the hydrogen-atom donor, to give metal-arene products in good to excellent yields. Photolysis of the metal-arene complexes liberates the arene from the metal in excellent yield. The first demonstration of a transition-metal-catalyzed cycloaromatization of conjugated enediynes has been achieved under photochemical conditions utilizing either [(eta5-C5Me5)Fe(NCMe)3]PF6 or [(eta5-C5Me5)Fe(eta6-1,2-(Prn)2C6H4)]PF6 as the catalyst precursor. The use of a metal and light has led to a convenient method for cycloaromatization of a trans-enediyne.
• Synthesis of Fulvene Vinyl Ethers by Gold Catalysis
  作者：Alexander Ahrens、Julia Schwarz、Danilo M. Lustosa、Raheleh Pourkaveh、Marvin Hoffmann、Frank Rominger、Matthias Rudolph、Andreas Dreuw、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.202000338

  日期：2020.4.21

  5-endo-dig-cyclization in these transformations, providing fulvene derivatives. With respect to the functional-group tolerance, aryl fluorides, chlorides, bromides, and ethers are tolerated. Furthermore, the mechanism and selectivity are put to scrutiny by experimental studies and a thermodynamic analysis of the product. Additionally, 6-(vinyloxy)fulvenes are a hitherto unknown class of compounds. Their reactivity

  以酮为试剂和溶剂的金催化的1，5-二炔的环化反应可在温和条件下提供各种取代的乙烯基醚。这种金催化的环化反应的区域选择性通常由二炔的骨架来控制。在本文中，我们报道了在这些转化中第一个溶剂控制的区域选择性从6-内-dig-环化到5-内-dig-环化的转变，提供富烯衍生物。关于官能团的耐受性，容许芳基氟化物，氯化物，溴化物和醚。此外，通过实验研究和产物的热力学分析来仔细研究其机理和选择性。另外，6-（乙烯基氧基）富烯是迄今为止未知的一类化合物。简要评估了它们的反应性，以深入了解其潜在应用。