diethyl (2R,3R)-2-((2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine-2-carboxamido)-3-hydroxysuccinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2R,3R)-2-((2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine-2-carboxamido)-3-hydroxysuccinate
• 英文别名: diethyl (2R,3R)-2-[[(2S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypyrrolidine-2-carbonyl]amino]-3-hydroxybutanedioate
• 化学式: C₁₉H₃₆N₂O₇Si
• 分子量: 432.59
• InChiKey: STKCAFOODUPEBR-LXTVHRRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.71
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  L-(+)-酒石酸二乙酯 在 N-甲基吗啉 、 盐酸 、 sodium azide 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢溴酸 、 氢气 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 62.0h， 生成 diethyl (2R,3R)-2-((2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine-2-carboxamido)-3-hydroxysuccinate
  参考文献：
  名称：

  利用水反应条件的额外能力：Aldol 与 Knoevenagel 化学选择性

  摘要：

  羟醛反应的化学选择性，外消旋或对映选择性，以前没有在 Knoevenagel 活性官能团的存在下得到证实。在这里，我们表明不受阻碍的 β-二酮保持未反应，而酮部分经历高度对映选择性羟醛去对称化，导致在水反应条件下使用三个新的立体中心。提出了一种化学选择性形成 aldol 或 Knoevenagel 产品的机制假设。它阐明了这些氨基酸催化的反应如何在水中（非均相）反应条件下完全抑制预期的 Knoevenagel 产物的形成，但当水作为溶解的共溶剂（均相）存在时则不然。最后，发展的假设加强和扩展了水在有机水界面上的作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100301

文献信息

• Harnessing Additional Capability from in Water Reaction Conditions: Aldol<i>versus</i>Knoevenagel Chemoselectivity
  作者：Thomas C. Nugent、Falguni Goswami、Samarpita Debnath、Ishtiaq Hussain、Hussein Ali El Damrany Hussein、Alka Karn、Srinuvasu Nakka

  DOI：10.1002/adsc.202100301

  日期：2021.7.20

  racemic or enantioselective, has not been previously demonstrated in the presence of Knoevenagel active functional groups. Here, we show that unhindered β-diketones remain unreacted while a ketone moiety undergoes a highly enantioselective aldol desymmetrization resulting in three new stereogenic centers using in water reaction conditions. A mechanistic hypothesis for the chemoselective formation of either

  羟醛反应的化学选择性，外消旋或对映选择性，以前没有在 Knoevenagel 活性官能团的存在下得到证实。在这里，我们表明不受阻碍的 β-二酮保持未反应，而酮部分经历高度对映选择性羟醛去对称化，导致在水反应条件下使用三个新的立体中心。提出了一种化学选择性形成 aldol 或 Knoevenagel 产品的机制假设。它阐明了这些氨基酸催化的反应如何在水中（非均相）反应条件下完全抑制预期的 Knoevenagel 产物的形成，但当水作为溶解的共溶剂（均相）存在时则不然。最后，发展的假设加强和扩展了水在有机水界面上的作用。