diethyl (S,E)-2-(1,3-diphenylallyl)-2-methylmalonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: diethyl (S,E)-2-(1,3-diphenylallyl)-2-methylmalonate
• 英文别名: diethyl 2-[(E,1S)-1,3-diphenylprop-2-enyl]-2-methylpropanedioate
• 化学式: C₂₃H₂₆O₄
• 分子量: 366.457
• InChiKey: QQLJLSSSZLBIBD-NIQRWSHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-diphenyl-3-hydroxypropene 在 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 diethylzinc 、 三乙胺 、 C₅₆H₅₀O₂P₂Si 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 diethyl (S,E)-2-(1,3-diphenylallyl)-2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  SPOSiPs：一类基于SPOSiOL的二膦配体的开发与应用

  摘要：

  在这里，我们报告了一类新型螺硅环基二膦配体（SPOSiPs）的开发和应用。这种类型的二膦配体可以从对映体纯螺联苯恶硅二醇（SPOSiOL）开始，通过两步高效制备。根据SPOSiP及其PdCl 2配合物的结构分析，SPOSiPs具有柔性手性口袋，并具有刚性构型、大二面角、长P-P距离和大P-M-P咬合角。复合物。 SPOSiPs在不对称催化方面的潜力也已被初步揭示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02784

文献信息

• A <scp>d</scp> -Camphor-Based Schiff Base as a Highly Efficient N,P Ligand for Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Qiao-Ling Liu、Weifeng Chen、Qun-Ying Jiang、Xing-Feng Bai、Zhifang Li、Zheng Xu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/cctc.201600084

  日期：2016.4.20

  New Schiff bases derived from chiral d‐camphor were determined to be effective phosphine ligands for the asymmetric palladium‐catalyzed allylic alkylation of activated methylene compounds, the allylic etherification of alcohols, and the allylic amination of primary amines or secondary amines, in which the corresponding products with various functional groups were achieved in good yields with excellent

  从手性衍生的新的席夫碱d -樟脑被确定为用于活化的亚甲基化合物的不对称钯催化的烯丙基烷基化，醇的烯丙基醚化，和伯胺或仲胺的烯丙基胺化，其中，对应的有效的膦配体具有良好收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee），可以得到具有各种官能团的产物 。值得注意的是，衍生自席夫碱L2的钯催化剂提供了迄今为止报道的最高水平的对映选择性，可用于烯丙基取代反应，包括烯丙基醚化和烯丙基胺化反应，从而揭示了d的特殊作用。钯催化的烯丙基取代反应中源自樟脑的席夫碱。
• Novel chiral phosphine–oxazinane ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Takashi Mino、Sosuke Hata、Kouji Ohtaka、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00860-7

  日期：2001.7

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate (8a) with a dimethyl malonate–BSA–LiOAc system has been successfully carried out in the presence of novel chiral phosphine–oxazinane ligands such as 5b in good yields with good enantioselectivities (up to 95% ee).

  在新型手性膦-恶嗪烷配体（如5b）的存在下，成功地进行了丙二酸二甲酯-BSA-LiOAc体系钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸丙烯酯（8a）的钯不对称烯丙基烷基化反应，收率很高。具有良好的对映选择性（高达95％ee）。
• Atropselective Dibrominations of a 1,1′‐Disubstituted 2,2′‐Biindolyl with Diverging Point‐to‐Axial Asymmetric Inductions. Deriving 2,2′‐Biindolyl‐3,3′‐diphosphane Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Thomas Baumann、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.201806294

  日期：2019.3.26

  atropselectively—because of point‐to‐axial asymmetric inductions—and atropdivergently, exhibiting up to 95 % (M)‐ and as much (P)‐atropselectivity. This route to atropisomerically pure biaryls is novel and should extend to other substrates and/or different functionalizations. The dibromobiindolyls (M)‐ and (P)‐18 a furnished the biindolyldiphosphanes (M)‐ and (P)‐14 without atropisomerization. These syntheses did

  在1 H NMR时标上，带有（R）配置的（1-烷氧基丙）-2-基，（1-羟基丙）-2-基或（1-甲硅烷氧基）-2-基取代基的2,2'-二吲哚基在C-1和C-1'处，在<0°C时对映异构稳定，在> 30°C时互变。此类2,2'-二吲哚基（R，R）‐17 a和非手性（！）溴化试剂可提供对映异构稳定的3,3′‐二溴二吲哚基（M）‐和/或（P）‐18 a由于点到轴的不对称感应，充其量最多只能是atropselective，而atropdivergent最多可以表现出95％（M）和同样高的（P）各向异性。这种向阻转异构的纯联芳基的途径是新颖的，并且应该扩展到其他底物和/或不同的官能化。二溴联二吲哚基（M）‐和（P）‐18 a提供了二吲哚基二膦烷（M）‐和（P）‐14，没有阻转异构化。这些合成不需要拆分外消旋混合物，这使它们与迄今为止已知的几乎所有联芳基二膦合成都不同。（M）‐和（P）‐14在催化不对
• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation Using Chiral Hydrazones as Ligands
  作者：Takashi Mino、Masashi Shiotsuki、Nozomi Yamamoto、Tomoe Suenaga、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita、Masakazu Yamashita

  DOI：10.1021/jo0057001

  日期：2001.3.1

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate (4) with a dimethyl malonate-BSA-LiOAc system and its derivatives has been successfully carried out in the presence of a new chiral hydrazone ligands such as 2-(diphenylphosphino)benzaldehyde SAMP hydrazone (DPPBA-SAMP) (3a) in high yields with high enantioselectives.

  丙二酸丙二酯-BSA-LiOAc体系及其衍生物的钯催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯（4）的不对称烯丙基烷基化反应及其衍生物已在新的手性配体如2-的存在下成功进行（二苯基膦基）苯甲醛SAMP（（DPPBA-SAMP）（3a）高收率和高对映选择性。
• Chiral Hydrazones as Ligands in Asymmetric Catalysts: Palladium-catalyzed Allylic Substitution
  作者：Takashi Mino、Wataru Imiya、Masakazu Yamashita

  DOI：10.1055/s-1997-3231

  日期：1997.5

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate (3) with a dimethyl malonate-BSA-LiOAc system and its derivatives has been successfully carried out in the presence of a new chiral hydrazone ligand 2-diphenylphosphinobenzaldehyde SAMP hydrazone (DPPB-SAMP) (2) in high yields with high enantioselectives (up to 92% ee).

  在新的手性肼酮配体2-二苯基膦苯甲醛SAMP肼酮（DPPB-SAMP）的存在下，成功地实现了1,3-二苯基-2-丙烯酸乙酯（3）与二甲基马来酸酯-BSA-LiOAc体系及其衍生物的钯催化不对称烯丙基取代反应，产率较高，立体选择性高达92%（ee）。