6-O-(4,6-di-O-benzoyl-2,3-di-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-(4,6-di-O-benzoyl-2,3-di-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6S)-3-benzoyloxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-[[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methoxy]oxan-2-yl]methyl benzoate
• 化学式: C₄₆H₅₀O₁₃
• 分子量: 810.895
• InChiKey: RNEGTZURCQPDGC-ONIIKWLQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  C₃₄H₃₂O₈ 在 六氯丙酮 、 四丁基溴化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6-O-(4,6-di-O-benzoyl-2,3-di-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  采用糖基氯作为供体的无溶剂、空气下选择性合成α-糖苷。

  摘要：

  α-糖苷是高度相关的合成目标，因为它们在许多生物过程中涉及的天然寡糖中含量丰富。然而，由于糖基化过程中通常需要严格的无水条件和高α-立体选择性的非平凡实现，它们的制备受到几个问题的阻碍，这是寡糖合成中的主要挑战之一。在本文中，我们报告了一种用于高度立体选择性合成 α-糖苷的新型有效方法。这是基于前所未有的无溶剂组合亚磷酸三乙酯、溴化四丁基铵和N , N-二异丙基乙胺用于在空气中活化糖基氯。尽管糖基氯相对于反应性更强的卤化物供体具有相对稳定性，但与溶液中的类似糖基化方法相比，无溶剂程序允许在更短的时间内获得大量 α-糖苷，包括生物相关片段。所提出的方法具有广泛的目标范围和官能团兼容性，也适用于部分解除武装的底物，并且不需要高化学计量过量的试剂，也不需要制备昂贵的前体。无溶剂糖基化甚至可以直接从 1-羟基糖进行，无需原位纯化 生成氯化物，在高反应性和不稳定的糖基供体的情况下提供了一个特别有用的机会。

  DOI：

  10.1039/d0ob01024c

文献信息

• Stereocontrolled α-Galactosylation under Cooperative Catalysis
  作者：Melanie Shadrick、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01279

  日期：2020.12.18

  A recent discovery of a cooperative catalysis comprising a silver salt and an acid led to a dramatic improvement in the way glycosyl halides are glycosidated. Excellent yields have been achieved, but the stereoselectivity achieved with 2-O-benzylated donors was poor. Reported herein is our first attempt to refine the stereoselectivity of the cooperatively catalyzed galactosylation reaction. Careful

  最近发现的包含银盐和酸的协同催化导致糖基卤化物糖苷化方式的显着改进。已经实现了极好的产率，但是用 2- O-苄基化供体实现的立体选择性很差。本文报道的是我们首次尝试改进协同催化的半乳糖基化反应的立体选择性。仔细优化反应条件以及研究远程保护基团的作用，对具有不同保护的半乳糖基供体的各种糖基受体的 α-半乳糖基化进行了出色的立体控制。