3-O-(1,2:5,6-diisopropylidene-α-D-glucofuranosyl)-2-fluoro-4,4-(1,5-pentanediyl)-2-buten-4-olide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-O-(1,2:5,6-diisopropylidene-α-D-glucofuranosyl)-2-fluoro-4,4-(1,5-pentanediyl)-2-buten-4-olide
• 英文别名: 4-[[(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]oxy]-3-fluoro-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one
• 化学式: C₂₁H₂₉FO₈
• 分子量: 428.455
• InChiKey: QVXLMDKWUSMPFL-BWOYXGKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 、 2,3-difluoro-4,4-(pentane-1,5-diyl)but-2-en-4-olide 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.17h， 以73%的产率得到3-O-(1,2:5,6-diisopropylidene-α-D-glucofuranosyl)-2-fluoro-4,4-(1,5-pentanediyl)-2-buten-4-olide
  参考文献：
  名称：

  含氟的丁醇化物和丁烯化物。4,4-二烷基-2,3-二氟-2-丁烯-4-油化物中的乙烯基氟置换和由有机锂加成羰基引起的新型重排

  摘要：

  2,3-二氟-4,4-二甲基-2-丁烯-4-油酸酯（1）和螺环的2,3-二氟-4,4-（戊烷-1,5-二基）-2-丁烯-4-通过用一些O-和C-亲核试剂对氟进行乙烯基置换，可以改性乙交酯（2）。钠和锂的醇盐，取代的酚盐和受保护的葡萄糖醇盐通过1,4-加成反应，随后排出氟离子，生成3取代的衍生物（4-24）。溴化铜（I）-二甲基硫醚复合物形式的较软格氏试剂以与O-亲核试剂相同的方式反应，生成3-烷基-或3-芳基衍生物（25-26）。较硬的有机锂试剂会攻击羰基，从而生成不稳定的羟基化合物，该羟基化合物会自发重排为呋喃（2 H）-3-ones（27 – 29）进行新型的氧气重排反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00167-8

文献信息

• Fluorine-Containing Butanolides and Butenolides. Vinylic Fluorine Displacement in 4,4-Dialkyl-2,3-difluoro-2-buten-4-olides and a Novel Rearrangement Induced by Organolithium Addition to a Carbonyl Group
  作者：Oldřich Paleta、Andrew Pelter、Josef Kebrle、Zdeněk Duda、Jan Hajduch

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00167-8

  日期：2000.5

  3-substituted derivatives (4–24). Softer Grignard reagents in the form of a copper (I) bromide-dimethyl sulfide complex reacted in the same way as O-nucleophiles to afford 3-alkyl- or 3-aryl derivatives (25–26). Harder organolithium reagents attacked the carbonyl group to give unstable hydroxy compounds that rearranged spontaneously to furan(2H)-3-ones (27–29) in a novel oxygen rearrangement reaction.

  2,3-二氟-4,4-二甲基-2-丁烯-4-油酸酯（1）和螺环的2,3-二氟-4,4-（戊烷-1,5-二基）-2-丁烯-4-通过用一些O-和C-亲核试剂对氟进行乙烯基置换，可以改性乙交酯（2）。钠和锂的醇盐，取代的酚盐和受保护的葡萄糖醇盐通过1,4-加成反应，随后排出氟离子，生成3取代的衍生物（4-24）。溴化铜（I）-二甲基硫醚复合物形式的较软格氏试剂以与O-亲核试剂相同的方式反应，生成3-烷基-或3-芳基衍生物（25-26）。较硬的有机锂试剂会攻击羰基，从而生成不稳定的羟基化合物，该羟基化合物会自发重排为呋喃（2 H）-3-ones（27 – 29）进行新型的氧气重排反应。