9-((CH2)4C(CH3)O(CH2)O)-9-borabicyclo{3.3.1}nonane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-((CH2)4C(CH3)O(CH2)O)-9-borabicyclo{3.3.1}nonane
• 英文别名: 2-[4-(9-Borabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)butyl]-2-methyl-1,3-dioxolane
• 化学式: C₁₆H₂₉BO₂
• 分子量: 264.216
• InChiKey: WVJIVZAJYCJKJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-萘甲醚 、 9-((CH2)4C(CH3)O(CH2)O)-9-borabicyclo{3.3.1}nonane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 cesium fluoride 、 三环己基膦 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 反应 60.0h， 以58%的产率得到2-methyl-2-(4-(naphthalen-2-yl)butyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  通过芳基醚和烯醇醚的C-O键活化，镍催化的烷氧基-烷基与烷基硼烷试剂的相互转化

  摘要：

  描述了镍催化的多环芳族甲基醚以及甲基烯醇醚与B-烷基9-BBN和三烷基硼烷试剂的反应，涉及到稳定C（sp 2）-OMe键的裂解。该转化具有较宽的底物范围和良好的化学选择性，同时可在温和的反应条件下进行；它提供了一种形成C（sp 2）-C（sp 3）键的通用方法，该方法不会遭受β-氢化物消除。此外，提出了通过裂解惰性C-O键进行的选择性和顺序烷基化过程，以证明该方法的优势。

  DOI：

  10.1002/anie.201607646
• 作为产物：
  描述：

  2-(but-3-en-1-yl)-2-methyl-1,3-dioxolane 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 异丙醚 、 正己醇 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 9-((CH2)4C(CH3)O(CH2)O)-9-borabicyclo{3.3.1}nonane
  参考文献：
  名称：

  金属催化不对称碳-碳键形成过程的新导向基团：未活化亲电试剂的立体聚合烷基-烷基铃木交叉偶联

  摘要：

  两种常见受保护形式的胺（氨基甲酸酯和磺酰胺）在 Ni 催化的 Suzuki 反应中作为导向基团的能力已被用于开发用于交叉偶联未活化烷基亲电子试剂的催化不对称方法。在市售镍配合物和手性配体存在下，外消旋仲溴化物和氯化物在室温下以良好的 ee 立体收敛过程中形成 CC 键。旨在阐明与 Ni（氨基甲酸酯和磺酰胺的氧）结合的位点的结构对映选择性研究导致发现，砜也可用作外消旋烷基卤化物的不对称 Suzuki 交叉偶联的有用导向基团。据我们所知，这项研究提供了在金属催化的不对称 CC 键形成反应中使用磺酰胺或砜作为有效导向基团的第一个例子。一项机理研究表明，金属转移发生时保留了立体化学，并且由此产生的 Ni-C 键在催化循环的后续阶段不会发生均裂。

  DOI：

  10.1021/ja301612y

文献信息

• Asymmetric Alkyl−Alkyl Cross-Couplings of Unactivated Secondary Alkyl Electrophiles: Stereoconvergent Suzuki Reactions of Racemic Acylated Halohydrins
  作者：Nathan A. Owston、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja105924f

  日期：2010.9.1

  A method for asymmetric alkyl-alkyl Suzuki reactions of unactivated secondary alkyl electrophiles, specifically, cross-couplings of racemic acylated halohydrins with alkylborane reagents, has been developed. A range of protected bromohydrins, as well as a protected chlorohydrin and a homologated bromohydrin, are coupled in good ee by a catalyst derived from commercially available components.

  已开发出一种用于未活化仲烷基亲电试剂的不对称烷基-烷基 Suzuki 反应的方法，特别是外消旋酰化卤代醇与烷基硼烷试剂的交叉偶联。一系列受保护的溴醇，以及受保护的氯醇和同系溴醇，通过衍生自市售组分的催化剂以良好的 ee 偶联。
• Stereoconvergent Amine-Directed Alkyl–Alkyl Suzuki Reactions of Unactivated Secondary Alkyl Chlorides
  作者：Zhe Lu、Ashraf Wilsily、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja203560q

  日期：2011.6.1

  A new family of stereoconvergent cross-couplings of unactivated secondary alkyl electrophiles has been developed, specifically, arylamine-directed alkyl-alkyl Suzuki reactions. This represents the first such investigation to be focused on the use of alkyl chlorides as substrates. Structure-enantioselectivity studies are consistent with the nitrogen, not the aromatic ring, serving as the primary site

  已开发出一类新的未活化仲烷基亲电试剂的立体会聚交叉偶联，特别是芳胺导向的烷基-烷基 Suzuki 反应。这是第一次集中于使用烷基氯作为底物的此类研究。结构对映选择性研究与作为芳胺与催化剂配位的主要位点的氮而不是芳环一致。这种不对称交叉偶联的速率定律与作为催化循环的周转限制步骤的金属转移相兼容。
• Synthesis of ketones from iodoalkenes, carbon monoxide and 9-alkyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane derivatives via a radical cyclization and palladium-catalysed carbonylative cross-coupling sequence
  作者：Tatsuo Ishiyama、Miki Murata、Akira Suzuki、Norio Miyaura

  DOI：10.1039/c39950000295

  日期：——

  Under irradiation (tungsten lamp), the palladium-catalysed three-component cross-coupling reaction between iodoalkenes such as 6-iodo-1-hexene or their derivatives, carbon monoxide (1 atm) and 9-alkyl- or 9-aryl-9-BBN derivatives (9-BBN = 9-borabicyclo[3.3.1]nonane) produces unsymmetrical ketones in moderate to high yields; the oxidative addition of iodoalkenes to a palladium(0) complex proceeds via a radical process, thus allowing cyclization of the iodoalkenes to five-membered rings prior to the couplings with carbon monoxide and boron reagents.

  在照射（钨灯）下，碘烯，如6-碘-1-己烯或其衍生物，与一氧化碳（1 atm）和9-烷基或9-芳基-9-BBN衍生物（9-BBN = 9-硼双环[3.3.1]壬烷）在钯催化下进行三组分交叉耦合反应，产生中等至高产率的不对称酮；碘烯对钯(0)配合物的氧化加成通过自由基过程进行，从而允许碘烯在与一氧化碳和硼试剂耦合之前先环化为五元环。
• Palladium-catalyzed inter- and intramolecular cross-coupling reactions of B-alkyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane derivatives with 1-halo-1-alkenes or haloarenes. Syntheses of functionalized alkenes, arenes, and cycloalkenes via a hydroboration-coupling sequence
  作者：Norio Miyaura、Tatsuo Ishiyama、Hirotomo Sasaki、Masako Ishikawa、Makoto Sato、Akira Suzuki

  DOI：10.1021/ja00183a048

  日期：1989.1
• Catalytic Asymmetric γ-Alkylation of Carbonyl Compounds via Stereoconvergent Suzuki Cross-Couplings
  作者：Susan L. Zultanski、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja2079515

  日期：2011.10.5

  With the aid of a chiral nickel catalyst, enantioselective gamma- (and delta-) alkylations of carbonyl compounds can be achieved through the coupling of gamma-haloamides with alkylboranes. In addition to primary alkyl nucleophiles, for the first time for an asymmetric cross-coupling of an unactivated alkyl electrophile, an arylmetal, a boronate ester, and a secondary (cyclopropyl) alkylmetal compound are shown to couple with significant enantioselectivity. A mechanistic study indicates that cleavage of the carbon-halogen bond of the electrophile is irreversible under the conditions for asymmetric carbon-carbon bond formation.