(-)-5,6-dihydrocineromycin B | 247068-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (-)-5,6-dihydrocineromycin B
• 英文别名: 5,6-dehydrocineromycin B；5,6-dihydrocineromycin B；(3E,5R,8S,9E,13S,14R)-5,8-dihydroxy-5,9,13,14-tetramethyl-1-oxacyclotetradeca-3,9-dien-2-one
• CAS: 247068-25-3
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: IDGNDQYOCKRQMV-WMZCOYIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-芳樟醇 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 [Cp*RuCl₂]_n 、 四甲基乙二胺 、 pyridine hydrofluoride 、 C₇₉H₆₅MoO₄Si₄^(1-)*K⁽¹⁺⁾ 、 N-甲基麻黄碱 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 Tetrabutylammoniumsalz der Diphenylphosphinsaeure 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 (-)-5,6-dihydrocineromycin B
  参考文献：
  名称：

  通过反式氢化锡/苯乙烯键偶联选择性形成三取代的烯烃基序：在5,6-二氢cineromycin B的全合成和后期修饰中的应用

  摘要：

  无数源自聚酮化合物的天然产物具有E配置的2-甲基-2-1-en-1ol亚结构。5,6-二氢cineromycin B的简明全合成的一部分，开发出了一种非常规的进入此重要基序的方法。这一特定靶点的选择受到最近一项研究的启发，该研究表明，cineromycin家族的抗生素可能忽略了先导质量，尽管我们的生物数据不一定支持这种观点。这种新方法包括一系列炔烃复分解反应，然后进行羟基定向的反式氢锡烷基化反应和前所未有的甲基-斯蒂尔偶联反应。考虑到经典的闭环复分解反应的结果相当差，因此获得目标物的特征性三取代烯烃位点的优异收率和出色的选择性是值得注意的。

  DOI：

  10.1002/anie.201501608

文献信息

• Stereospecific Synthesis of Fluoroalkenes by Silver-Mediated Fluorination of Functionalized Alkenylstannanes
  作者：Heiko Sommer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201605444

  日期：2017.1.12

  sorts. Key to success is the use of F‐TEDA‐PF6 in combination with non‐hygroscopic and bench‐stable silver phosphinate (AgOP(O)Ph2) that acts as an essentially neutral, non‐nucleophilic promotor and effective tin‐scavenger at the same time. This new method opens many opportunities for late‐stage fluorination of elaborate compounds far beyond the scope of the literature procedures, as witnessed by the preparation

  已知的将链烯基锡烷转化为相应的氟代烯烃的方法的收率变化很大，并且与官能团的相容性有限。最值得注意的是，每当基质中存在质子位点时，原去锡碱化就成为一个严重的问题。本文概述了一种方便的替代方法，其应用程序已大大改进，几乎不受各种游离醇和酰胺的干扰。成功的关键是将F‐TEDA‐PF 6与不吸湿且稳定的次膦酸银（AgOP（O）Ph 2），同时起着中性，非亲核的促进剂和有效的除锡剂的作用。这种新方法为精细化合物的后期氟化开辟了许多机会，远远超出了文献程序的范围，如制备氟化大环内酯类抗生素，氟化前列腺素衍生物以及一组氟化氨基酸替代物和肽等排体所证明的那样。 。
• Total Synthesis of the Macrolide Antibiotic 5,6-Dihydrocineromycin B
  作者：Lutz F. Tietze、Ludwig Völkel

  DOI：10.1002/1521-3773(20010302)40:5<901::aid-anie901>3.0.co;2-f

  日期：2001.3.2

  Three building blocks are coupled convergently in the first total synthesis of the macrolide antibiotic 5,6-tetrahydrocineromycin B (1); the facial selective allylation of a methyl ketone is the key step of the synthesis. TBDMS=tert-butyldimethylsilyl, PMB=p-methoxybenzyl.

  在大环内酯类抗生素5，6-四氢cineromycin B的第一个全合成中，三个构造单元会聚在一起。甲基酮的面部选择性烯丙基化是合成的关键步骤。TBDMS ＝叔丁基二甲基甲硅烷基，PMB ＝对甲氧基苄基。
• Total Synthesis of (−)-5,6-Dihydrocineromycin B
  作者：Guozhi Li、Xiaoxia Yang、Hongbin Zhai

  DOI：10.1021/jo802503x

  日期：2009.2.6

  An asymmetric total synthesis of (-)-5,6-dihydrocineromycin B has been accomplished in 13 steps from (-)-linalool O-triethylsilyl ether or 12 steps from geraniol. The present synthesis features (i) an intermolecular Wittig reaction involving an aldehyde possessing a ketophosphonate functionality and (ii) an intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons olefination.
• Selective Formation of a Trisubstituted Alkene Motif by<i>trans</i>-Hydrostannation/Stille Coupling: Application to the Total Synthesis and Late-Stage Modification of 5,6-Dihydrocineromycin B
  作者：Stephan M. Rummelt、Johannes Preindl、Heiko Sommer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201501608

  日期：2015.5.18

  Countless natural products of polyketide origin have an E‐configured 2‐methyl‐but‐2‐en‐1‐ol substructure. An unconventional entry into this important motif was developed as part of a concise total synthesis of 5,6‐dihydrocineromycin B. The choice of this particular target was inspired by a recent study, which suggested that the cineromycin family of antibiotics might have overlooked lead qualities

  无数源自聚酮化合物的天然产物具有E配置的2-甲基-2-1-en-1ol亚结构。5,6-二氢cineromycin B的简明全合成的一部分，开发出了一种非常规的进入此重要基序的方法。这一特定靶点的选择受到最近一项研究的启发，该研究表明，cineromycin家族的抗生素可能忽略了先导质量，尽管我们的生物数据不一定支持这种观点。这种新方法包括一系列炔烃复分解反应，然后进行羟基定向的反式氢锡烷基化反应和前所未有的甲基-斯蒂尔偶联反应。考虑到经典的闭环复分解反应的结果相当差，因此获得目标物的特征性三取代烯烃位点的优异收率和出色的选择性是值得注意的。