methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-C-methyl-α-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-C-methyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R,6S)-6-methoxy-3-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• 化学式: C₂₉H₃₄O₆
• 分子量: 478.585
• InChiKey: NVGPFMRLSJCERC-DKHHQXCASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷	methyl O-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside	19488-48-3	C28H32O6	464.558

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 在 三氧化硫吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-C-methyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  半乳糖基和吡喃葡萄糖基供体 4 位酯的立体定向效应：4-C-甲基化对侧链构象和供体反应性的影响，以及浓度和化学计量对远端基团参与的影响

  摘要：

  当在质谱仪中产生源自 4- O-酰基吡喃半乳糖基的桥联双环 1,3-二氧鎓离子时，可以在低温下通过红外光谱观察供体，但与稠合双环 1 相比，它们在溶液相中看不到， 3-二恶烯鎓离子的邻基参与。将4- C-甲基包含到4- O-苯甲酰基吡喃半乳糖基供体中使得能够通过核磁共振观察由远端酯的参与产生的双环离子，其中甲基的影响归因于酯基态构象的不稳定。我们发现 4- C-甲基也会影响侧链构象，在葡萄糖和吡喃半乳糖苷中形成粗俗反式构象。竞争实验表明，4- C-甲基对 4- O-苯甲酰基或 4- O-苄基-半乳糖和吡喃葡萄糖基供体的反应速率只有很小的影响，因此，远端酯的参与不会影响反应速率。导致动能加速（嵌合辅助）。我们证明，4- O-苯甲酰基-4- C-甲基吡喃半乳糖基供体的立体选择性取决于反应浓度和添加剂（二苯亚砜）化学计量，因此远端酯的参与是与标准糖基化机制竞争的边缘现象。对最近一篇肯定远程新戊酸

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01496

文献信息

• Glycosylations of Tertiary Alcohols: Synthesis of Fully Protected Disaccharides with Sterically Demanding Groups Attached to the Sugar Core
  作者：Daniel Werz、Annika Holkenbrink、Jordi Vicente

  DOI：10.1055/s-0029-1217403

  日期：2009.8

  Modified gluco- and galactopyranosides with sterically demanding groups in the 4-position were synthesized. Glycosylation studies of these tertiary alcohols with glycosyl trichloroacet­imidates and glycosyl phosphates were performed. Despite steric hindrance the modified disaccharide moieties could be assembled in moderate yields. carbohydrates - glycosylation - steric hindrance - glycosides

  合成了在4-位具有空间需求基团的修饰的葡萄糖和吡喃半乳糖苷。进行了这些叔醇与糖基三氯乙酰亚胺酸酯和糖基磷酸酯的糖基化研究。尽管存在位阻，但修饰的二糖部分仍可以中等产量组装。 碳水化合物-糖基化-位阻-糖苷
• Steric Effects Are Not the Cause of the Rate Difference in Hydrolysis of Stereoisomeric Glycosides
  作者：Henrik Helligsø Jensen、Mikael Bols

  DOI：10.1021/ol030081e

  日期：2003.9.1

  substituents are more reactive than those with equatorial substituents was given in 1955 by Edward based on sterical hindrance being relieved in the transition state. Using model compounds 5, 6, 8, and 10, we here show conclusively that sterical hindrance is not the controlling factor in glycoside hydrolysis.

  [结构：见正文]爱德华（Edward）于1955年根据在过渡状态中空间位阻得到缓解的观点，对为什么轴向取代基的糖苷比赤道取代基的糖苷具有更高的反应性做出了长期而合理的解释。我们使用模型化合物5、6、8和10得出结论，表明空间位阻不是糖苷水解的控制因素。