(E)-benzyl pent-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-benzyl pent-3-enoate
• 英文别名: benzyl (E)-pent-3-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: MVUJYSHLYIAMRE-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-benzyl pent-3-enoate 在 六甲基磷酰三胺 、 Rh₂(esp)2 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.75h， 生成 dibenzyl 4,6-dimethylpyridine-2,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过类固醇介导的2H-Azirine开环合成吡啶

  摘要：

  漫游范围：使用温和的反应条件（参见方案； esp =α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸），标题反应可耐受吡啶环上的大量取代基。关键中间体的形成受催化剂控制，随后的环化和氧化反应使吡啶具有优异的收率。该方法已用于有效合成聚芳基吡啶。

  DOI：

  10.1002/anie.201209301
• 作为产物：
  描述：

  3-戊烯酸 、 苯甲醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以95%的产率得到(E)-benzyl pent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  硒催化烯烃的直接氧化烯丙基和乙烯基胺化

  摘要：

  将“ N”带入游戏中：可以通过氧化硒催化（参见方案）实现未活化烯烃的直接化学选择氮化。使用N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）作为末端氧化剂和氮源，此方法可提供高达89％的多种烯丙基酰亚胺。此外，还发现了前所未有的硒催化的乙烯基C（sp 2）–H氮化。

  DOI：

  10.1002/anie.201303662

文献信息

• Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Conjugated Dienes under Acid-Free Conditions: Atom-Economic Synthesis of β,γ-Unsaturated Esters
  作者：Xianjie Fang、Haoquan Li、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201404563

  日期：2014.8.18

  transformations is of interest for both academic and industrial research. Here, a benign palladium‐based catalyst system for the alkoxycarbonylation of conjugated dienes under acid‐free conditions has been developed. This atom‐efficient transformation provides straightforward access to a variety of β,γ‐unsaturated esters in good to excellent yields and often with high selectivities. As an industrially

  羰基化反应是合成各种羧酸衍生物的重要方法。为这些转变开发新颖和更好的催化剂对于学术研究和工业研究都非常重要。在这里，开发了一种在无酸条件下用于共轭二烯烷氧基羰基化的良性钯基催化剂体系。这种高效的原子转换可直接获得各种β，γ-不饱和酯，收率好至极好，而且通常具有很高的选择性。作为工业相关的实例，证明了由1,3-丁二烯（正）合成己二酸二甲酯和ε-己内酰胺。
• A Convenient Synthesis of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acid Derivatives via Carbonylation of (η³-Allyl)Fe(CO₂NO Complexes
  作者：Saburo Nakanishi、Takeshi Yamamoto、Naoyuki Furukawa、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1055/s-1994-25533

  日期：——

  One-pot reaction of allyl halides with [Bu4N]+[Fe(CO)3(NO)]- followed by treatment with 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane gave βγ-unsaturated acyl iron complexes in good yields via regioselective carbonylation with retention of configuration of the allylic double bond. β,γ-Unsaturated carboxylic acid esters and amides were prepared upon treatment of the acyl iron complexes with alcohols and amines in the presence of iodine.

  一步反应法将烯丙基卤与[Bu4N]+[Fe(CO)3(NO)]-反应，随后用1,2-双(二苯膺)乙烷处理，通过区域选择性羰基化并保持烯丙基双键构型，以良好产率得到βγ-不饱和酰基铁配合物。在碘的存在下，将这些酰基铁配合物与醇和胺反应，制备了β,γ-不饱和羧酸酯和酰胺。
• Chemoselective Synthesis of <i>Z</i> -Olefins through Rh-Catalyzed Formate-Mediated 1,6-Reduction
  作者：Raphael Dada、Zhongyu Wei、Ruohua Gui、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201800361

  日期：2018.4.3

  Z‐olefins are important functional units in synthetic chemistry; their preparation has thus received considerable attention. Many prevailing methods for cis‐olefination are complicated by the presence of multiple unsaturated units or electrophilic functional groups. In this study, Z‐olefins are delivered through selective reduction of activated dienes using formic acid. The reaction proceeds with high

  Z烯烃是合成化学中的重要功能单元；因此，他们的准备受到了极大的关注。多个不饱和单元或亲电子官能团的存在使许多流行的顺式烯烃聚合方法变得复杂。在这项研究中，Z-烯烃是通过使用甲酸选择性还原活化的二烯而得到的。反应进行时具有很高的区域选择性和立体选择性（通常分别> 90:10和> 95：5），并保留了其他烯基，炔基，质子和亲电基团。
• Hexitol derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
  申请人：CHINOIN Gyogyszer és Vegyészeti Termékek Gyára RT.

  公开号：EP0051467A1

  公开（公告）日：1982-05-12

  Hexitols of the general formula: - (wherein the hexitol skeleton corresponds to dulcitol. mannitol or iditol; R represents a halogen atom, R3 represents a hydroxy group, or R2 and R3 together form an oxygen atom; R represents a free carboxy containing saturated or unsaturated alkylcarbonyl group with 4 to 10 carbon atoms, a free carboxy containing arylcarbonyl group with 8 to 12 carbon atoms or a free carboxy containing saturated or unsaturated aralkylcarbonyl group with 9 to 11 carbon atoms) and R' represents a hydrogen atom a free carboxy containing saturated or unsaturated alkylcarbonyl group with 4 to 10 carbon atoms. a saturated or unsaturated C2-10 alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl containing saturated or unsaturated alkylcarbonyl group with 4 to 10 carbon atoms, a saturated or unsaturated C8-10 aralkylcarbonyl group a free carboxy containing arylcarbonyl group with 8 to 12 carbon atoms or a free carboxy containing saturated or unsaturated aralkylcarbonyl group with 9 to 11 carbon atoms) and salts thereof possess tumour inhibiting activity. The hexitols of the present invention are prepared by hydrogenation of a corresponding benzyloxycarbonyl containing 1,2-5.6-dianhydrohexitol, reaction of 1,2-5,6-dianhydrohexitol with a dicarboxylic acid anhydride and halogenation of a corresponding 1,2-5,6-dianhydrohexitol.

  通式为- 其中 己糖醇骨架相当于杜西妥醇、甘露醇或伊地妥醇； R 代表卤素原子 R3 代表羟基，或 R2 和 R3 共同形成一个氧原子； R 代表含有 4 至 10 个碳原子的饱和或不饱和烷基羰基的游离羧基、含有 8 至 12 个碳原子的芳基羰基的游离羧基或含有 9 至 11 个碳原子的饱和或不饱和芳基羰基的游离羧基）以及 R'代表一个氢原子 一个含 4 至 10 个碳原子的饱和或不饱和烷基羰基的游离羧基。R'代表氢原子、含有 4 至 10 个碳原子的饱和或不饱和烷基羰基的游离羧基、含有 8 至 12 个碳原子的芳基羰基的游离羧基、含有 9 至 11 个碳原子的饱和或不饱和芳基羰基的游离羧基）及其盐具有肿瘤抑制活性。 本发明的己糖醇是通过相应的含苄氧羰基的 1,2-5.6-二氢己糖醇的氢化、1,2-5,6-二氢己糖醇与二羧酸酐的反应以及相应的 1,2-5,6-二氢己糖醇的卤化反应制备的。
• Verfahren zur Herstellung von 5-Methylbutyrolacton
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0306875A2

  公开（公告）日：1989-03-15

  Verfahren zur Herstellung von 5-Methylbutyrolacton, indem man Pentensäureester der Formel I X-CO₂R      (I), in der X die Reste CH₂=CH-CH₂-CH₂-, CH₃-CH=CH-CH₂- oder CH₃-CH₂-CH=CH- bedeutet und R für Alkylreste, Cycloalkylreste, Aralkyl- oder Arylreste steht, oder Gemische dieser Ester bei Temperaturen von 50 bis 350°C mit Wasser gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels a) an Zeolith- und/oder Phosphat-Katalysatoren umsetzt oder b) in Gegenwart von 0,01 bis 0,25 Mol, pro Mol Pentensäureester, an Sulfonsäuren, Lewissäuren und/oder nicht-oxidierenden Mineralsäuren oder über 0,1 bis 40 Gew.%, bezogen auf den Pentensäureester, stark saurer Ionenaustauscher als Katalysatoren in einer Stufe umsetzt, oder daß man in einer ersten Stufe den Pentensäureester der Formel I, in der X und R die angegebenen Bedeutungen haben, mit Hilfe eines stark sauren Ionenaustauschers als Katalysator zur Pentensäure der Formel I, in der R Wasserstoff bedeutet, hydrolysiert und die so erhaltene Pentensäure in einer zweiten Stufe in Gegenwart von 0,005 bis 0,1 Mol, pro Mol Pentensäure, an Sulfonsäuren, Lewissäuren oder nicht-oxidierenden Mineralsäuren oder über 0,1 bis 20 Gew.%, bezogen auf die Pentensäure, eines stark sauren Ionenaustauschers bei Temperaturen von 50 bis 350°C cyclisiert.

  通过式 I 的戊烯酸酯反应制备 5-甲基丁内酯的工艺 X-CO₂R (I)、 其中 X 代表基 CH₂=CH-CH₂-CH₂-、 CH₃-CH=CH-CH₂-或 CH₃-CH₂-CH=CH- 和 R 代表烷基、环烷基、芳基或芳基，或这些酯的混合物，温度为 50 至 350°C，加水，可选择在有稀释剂存在的情况下使用 a) 在沸石和/或磷酸盐催化剂上，或 b) 在每摩尔戊烯酸酯含有 0.01 至 0.25 摩尔磺酸、路易斯酸和/或非氧化性矿物酸，或超过 0.1 至 40 wt.在第一阶段中，式 I 的戊烯酸酯（其中 X 和 R 具有给出的含义）在强酸性离子交换剂作为催化剂的帮助下进行反应，得到式 I 的戊烯酸。在第二阶段，在每摩尔戊烯酸含有 0.005 至 0.1 摩尔磺酸、路易斯酸或非氧化性矿物质酸的情况下，或以戊烯酸为基数，在超过 0.1%至 20%（重量百分比）磺酸、路易斯酸或非氧化性矿物质酸的情况下，水解这样得到的戊烯酸。在 50 至 350°C 的温度下，强酸性离子交换剂的重量百分比（以戊烯酸为基 础）为 0.1%至 20%。