3-(2-methoxyphenyl)-N-methylpropiolamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(2-methoxyphenyl)-N-methylpropiolamide
• 英文别名: 3-(2-methoxyphenyl)-N-methylprop-2-ynamide
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: SAEXBMFLFKILTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-methoxyphenyl)-N-methylpropiolamide 在 potassium tert-butylate 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以73%的产率得到(E)-3-(2-methoxyphenyl)-N-methylacrylamide
  参考文献：
  名称：

  丙炔酰胺衍生物的催化、无过渡金属半还原：范围和机理研究。

  摘要：

  我们报道了频哪醇硼烷和催化叔丁醇钾对炔烃的无过渡金属反式选择性半还原。各种 3-取代的一级和二级丙炔酰胺，包括 FK866 的类似物（一种有效的烟酰胺单核苷酸腺苷酸转移酶 (NMNAT) 抑制剂），可被还原为相应的 ( E )-3-取代的丙烯酰胺衍生物，产率高达 99%，且 >99 ：1 E / Z选择性。机理研究表明，活化的路易斯酸碱配合物将氢化物转移到α-碳上，然后以反式方式快速质子化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02567
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基苯甲醚 在 N-羟基丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-(2-methoxyphenyl)-N-methylpropiolamide
  参考文献：
  名称：

  底物辅助，混合二硼烷的无过渡金属烷基化硼酸酯：对反式1,2-乙烯基二硼酸酯的区域和立体选择。

  摘要：

  本文介绍了使用不对称的频哪醇-1,8-二氨基萘萘二硼（pinBBdan）对炔酰胺进行底物辅助的硼氢化反应。无过渡金属的反应以区域选择性和立体选择性的方式进行，从而以高至优异的收率独家提供反式乙烯基二硼酸酯。值得注意的是，Bdan和Bpin分别安装在α-和β-碳原子上。

  DOI：

  10.1002/anie.201700946

文献信息

• <i>trans</i>-Hydroboration of Propiolamides: Access to Primary and Secondary (<i>E</i>)-β-Borylacrylamides
  作者：R. Justin Grams、Russell G. Fritzemeier、Carla Slebodnick、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02408

  日期：2019.9.6

  A base-mediated trans-hydroboration of propiolamides that provides access to previously elusive primary and secondary (E)-β-borylacrylamide products has been developed. In the presence of n-butyllithium and pinacolborane, complete regioselectivity and stereoselectivity is observed, affording the corresponding vinylboronate products in up to 91% yield. A wide variety of primary and secondary amides

  已经开发了丙酰胺的碱介导的反硼氢化，其提供了先前难以捉摸的伯和仲（E）-β-硼基丙烯酰胺产品的途径。在正丁基锂和频哪醇硼烷的存在下，观察到完全的区域选择性和立体选择性，从而以高达91％的产率提供了相应的乙烯基硼酸酯产物。各种各样的伯酰胺和仲酰胺可作为这种转化的有效底物。讨论了一种可能的反应机制，其中涉及底物辅助的活化和关键的分子内环化。
• Brønsted Base‐Mediated Regio‐ and Stereoselective <i>trans‐</i> Silaboration of Propargylamides: Access to 1,2‐Vinylborasilanes
  作者：Russell Fritzemeier、Webster L. Santos

  DOI：10.1002/chem.201703774

  日期：2017.11.2

  A facile method for the preparation of β‐boryl‐α‐silyl aryl acrylamides using phenyllithium, dimethylphenylsilylpinacolborane, and propargylamides is reported. A key feature of this transition metal‐free reaction is the Brønsted base deprotonation of aryl secondary propargylamide to produce a Lewis base that activates the B−Si bond, which is followed by a sequential intramolecular α‐silylation‐trans‐β‐borylation

  报道了一种使用苯基锂，二甲基苯基甲硅烷基萘烷硼烷和炔丙基酰胺制备β-硼基-α-甲硅烷基芳基丙烯酰胺的简便方法。该无过渡金属反应的关键特征是芳基仲炔丙基酰胺的布朗斯台德碱去质子化反应产生路易斯碱，该碱激活了B-Si键，随后依次进行分子内的α-甲硅烷基化-反式-β-硼化。反应以完全的区域和立体选择性进行。各种各样的N-和芳基取代的炔丙基酰胺可以高收率提供反式1,2-乙烯基硼硅烷。邻位硼硅烷产物经历各种随后的化学选择性转化。
• Substrate‐Assisted, Transition‐Metal‐Free Diboration of Alkynamides with Mixed Diboron: Regio‐ and Stereoselective Access to <i>trans</i> ‐1,2‐Vinyldiboronates
  作者：Astha Verma、Russell F. Snead、Yumin Dai、Carla Slebodnick、Yinuo Yang、Haizhu Yu、Fu Yao、Webster L. Santos

  DOI：10.1002/anie.201700946

  日期：2017.4.24

  A substrate‐assisted diboration of alkynamides using the unsymmetrical pinacolato‐1,8‐diaminonaphthalenato diboron (pinBBdan) is described. The transition‐metal‐free reaction proceeds in a regio‐ and stereoselective fashion to exclusively afford trans‐vinyldiboronates in good to excellent yields. Notably, Bdan and Bpin are installed on the α‐ and β‐carbon atoms, respectively.

  本文介绍了使用不对称的频哪醇-1,8-二氨基萘萘二硼（pinBBdan）对炔酰胺进行底物辅助的硼氢化反应。无过渡金属的反应以区域选择性和立体选择性的方式进行，从而以高至优异的收率独家提供反式乙烯基二硼酸酯。值得注意的是，Bdan和Bpin分别安装在α-和β-碳原子上。
• Catalytic, Transition-Metal-Free Semireduction of Propiolamide Derivatives: Scope and Mechanistic Investigation
  作者：R. Justin Grams、Christopher J. Garcia、Connor Szwetkowski、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02567

  日期：2020.9.4

  We report a transition-metal-free trans-selective semireduction of alkynes with pinacolborane and catalytic potassium tert-butoxide. A variety of 3-substituted primary and secondary propiolamides, including an analog of FK866, a potent nicotinamide mononucleotide adenyltransferase (NMNAT) inhibitor, are reduced to the corresponding (E)-3-substituted acrylamide derivatives in up to 99% yield with >99:1

  我们报道了频哪醇硼烷和催化叔丁醇钾对炔烃的无过渡金属反式选择性半还原。各种 3-取代的一级和二级丙炔酰胺，包括 FK866 的类似物（一种有效的烟酰胺单核苷酸腺苷酸转移酶 (NMNAT) 抑制剂），可被还原为相应的 ( E )-3-取代的丙烯酰胺衍生物，产率高达 99%，且 >99 ：1 E / Z选择性。机理研究表明，活化的路易斯酸碱配合物将氢化物转移到α-碳上，然后以反式方式快速质子化。