4-nitrophenyl 3-phenylpropiolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 4-nitrophenyl 3-phenylpropiolate
• 英文别名: (4-Nitrophenyl) 3-phenylprop-2-ynoate
• 化学式: C₁₅H₉NO₄
• 分子量: 267.241
• InChiKey: UDHQBCZOPABEKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl 3-phenylpropiolate 在 2-mesityl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium phosphate 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.08h， 生成 4,6-二苯基-[2,2]联吡啶
  参考文献：
  名称：

  炔烃的碳催化LUMO活化以获取功能性吡啶

  摘要：

  报道了卡宾催化的α，β-不饱和炔烃的LUMO活化。该催化过程允许炔烃酯与烯酰胺的有效反应，以通过简单的方案合成功能性吡啶。反应的关键步骤涉及先前未开发的不饱和炔烃酰基偶氮中间体。

  DOI：

  10.1039/c7cc08039e
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴-3-苯基丙酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-nitrophenyl 3-phenylpropiolate
  参考文献：
  名称：

  炔烃的碳催化LUMO活化以获取功能性吡啶

  摘要：

  报道了卡宾催化的α，β-不饱和炔烃的LUMO活化。该催化过程允许炔烃酯与烯酰胺的有效反应，以通过简单的方案合成功能性吡啶。反应的关键步骤涉及先前未开发的不饱和炔烃酰基偶氮中间体。

  DOI：

  10.1039/c7cc08039e

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed <i>in situ</i> Activation of Alkynyl Acids for C−S Bond Formation: Access to Imidazo[2,1-<i>b</i> ][1,3]thiazinones
  作者：Kewen Sun、Shiyi Jin、Jindong Zhu、Xinmiao Zhang、Maoyu Gao、Wanqi Zhang、Tao Lu、Ding Du

  DOI：10.1002/adsc.201800857

  日期：2018.12.3

  Alkynyl acids are first utilized as alkynyl acylazolium precursors through an in situ activation strategy for the efficient construction of carbon‐sulfur bond in a formal [3+3] annulation. This protocol offers a direct and rapid pathway for the synthesis of imidazo[2,1‐b][1,3]thiazinone skeleton, a useful heterocyclic class frequently found in many bioactive compounds. This reaction also has the advantages

  炔酸首先通过原位活化策略用作炔基酰基la唑前体，以便在正式​​的[3 + 3]环空中有效构建碳硫键。该方案为合成咪唑并[2,1– b ] [1,3]噻嗪酮骨架提供了直接而快速的途径，该骨架是在许多生物活性化合物中经常发现的有用的杂环类。该反应还具有可扩展性，易于获得的材料以及在露天中易于操作的优点。
• Ynamide-Mediated Intermolecular Esterification
  作者：Xuewei Wang、Yang Yang、Yongli Zhao、Sheng Wang、Wenchang Hu、Jinmei Li、Zihao Wang、Fengling Yang、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00485

  日期：2020.5.1

  two-step intermolecular esterification via the condensation of carboxylic acids with nucleophilic hydroxyl species was reported. A broad substrate scope with respect to carboxylic acids, alcohols, and phenols was observed. The α-acyloxyenamide intermediates formed by the addition of carboxylic acids to ynamides proved to be effective acylating reagents for the esterification of alcohol and phenol derivatives

  据报道，通过羧酸与亲核羟基物质的缩合，ynamide 介导的一锅两步分子间酯化反应。观察到关于羧酸、醇和酚的广泛底物范围。通过将羧酸添加到炔酰胺中形成的α-酰氧基烯酰胺中间体被证明是在碱催化的帮助下酯化醇和苯酚衍生物的有效酰化试剂。值得注意的是，可以避免羧酸的α-手性中心的外消旋化。
• Esters as Alkynyl Acyl Ammonium and Azolium Precursors: A Formal [2 + 3] Annulation with Amidomalonates via Lewis Base/Lewis Acid Cooperative Catalysis
  作者：Jing Cao、Kewen Sun、Shuding Dong、Tao Lu、Ying Dong、Ding Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03453

  日期：2017.12.15

  Esters are for the first time used as α,β-unsaturated alkynyl acyl ammonium and azolium precursors to undergo a formal [2 + 3] annulation with amidomalonates through DMAP/LiCl or carbene/LiCl cooperative catalysis. A wide range of (Z)-5-amino-3-furanones were obtained in moderate to high yields with high regioselectivity and stereoselectivity. In addition, a plausible mechanism based on the calculated

  酯类首次用作α，β-不饱和炔基酰基铵和偶氮鎓前体，通过DMAP / LiCl或卡宾/ LiCl协同催化与酰胺基丙二酸酯进行正式的[2 + 3]环化反应。以中等至高产率以高区域选择性和立体选择性获得了多种（Z）-5-氨基-3-呋喃酮。此外，提出了一种基于所计算的中间体电荷分布的合理机制来解释区域选择性。
• Phosphine-Catalyzed Annulations Based on [3+3] and [3+2] Trapping of Ketene Intermediates with Thioamides
  作者：Yu-Hao Wang、Zhen-Ni Zhao、Subarna Jyoti Kalita、Yi-Yong Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02803

  日期：2021.11.5

  With the aim of developing novel annulations via ketene intermediates, allenyl imide and alkynoates bearing good leaving groups are used for their function in a tandem conjugate addition–elimination reaction (SN2′ type) promoted by nucleophilic phosphine catalysts. By utilizing thioamides as 1S,3N-bis-nucleophiles, [3+3] and [3+2] annulations have been established to allow rapid access to 1,3-thiazin-4-ones

  为了通过乙烯酮中间体开发新的环化反应，具有良好离去基团的烯丙酰亚胺和炔酸酯被用于在亲核膦催化剂促进的串联共轭加成-消除反应（SN2'型）中发挥作用。通过利用硫代酰胺作为 1 S ,3 N-双亲核试剂，已建立 [3+3] 和 [3+2] 环化，以允许在高浓度条件下快速获得 1,3-噻嗪-4-酮和 5-烯基噻唑酮产量，分别。此外，在氘标记实验和密度泛函理论计算的基础上，提出了可能的反应机理。
• 一种吡喃并[3,2-b]吲哚-2-酮类化合物的合 成方法
  申请人：中国药科大学

  公开号：CN110156800B

  公开（公告）日：2021-11-26

  本专利涉及有机化学领域，具体涉及一种以取代炔酸酯和N‑乙酰基吲哚‑3‑酮为原料，在三唑盐和碱1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯存在下，以二氯甲烷为溶剂，在室温、惰性气氛保护下反应，将反应液浓缩洗脱，收集洗脱液旋蒸除溶剂，得到吡喃并[3,2‑b]吲哚‑2‑酮类化合物。本发明合成方法具有底物适用面较广、反应产率高、操作简便、反应条件温和、原料和试剂简单易得等优点。