噁丙环,2-(2,5-辛二炔基)-3-十一烷基-,(2S,3R)- | 136598-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 噁丙环,2-(2,5-辛二炔基)-3-十一烷基-,(2S,3R)-
• 英文名称: (2S,3R)-cis-2-(2,5-Octadiynyl)-3-undecyloxirane
• 英文别名: (9S,10R)-9,10-epoxyhenicosa-3,6-diyne；(9S,10R)-9,10-epoxy-3,5-heneicosadiyne；(2S,3R)-2-octa-2,5-diynyl-3-undecyloxirane
• CAS: 136598-28-2
• 化学式: C₂₁H₃₄O
• 分子量: 302.5
• InChiKey: KLLWDEKWZYWLTQ-LEWJYISDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  噁丙环,2-(2,5-辛二炔基)-3-十一烷基-,(2S,3R)- 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel acetate tetrahydrate 、 氢气 、 乙二胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-epoxy-3,6-eicosadiene
  参考文献：
  名称：

  一种美国白蛾性信息素的合成方法

  摘要：

  本发明涉及美国白蛾防治技术领域，尤其涉及一种美国白蛾性信息素的合成方法。采用丙炔醇作为起始原料合成(3Z,6Z,9S,10R)‑9,10‑环氧‑3,6‑二十一碳二烯的方法中利用三氟甲基磺酸酐对关键中间体(2S,3R)‑2,3‑环氧‑1‑十四醇进行磺酸酯化反应，易发生各种副反应。针对上述问题，本发明以丙炔醇作为起始原料，以Sharpless不对称双羟基化反应为关键步骤，顺利合成了(3Z,6Z,9S,10R)‑9,10‑环氧‑3,6‑二十一碳二烯，制备过程中不存在三氟甲基磺酸酐对关键中间体(2S,3R)‑2,3‑环氧‑1‑十四醇进行磺酸酯化反应的步骤，整个反应温和可控，副反应少，对映体选择性高。

  公开号：

  CN112661725B
• 作为产物：
  描述：

  (4E,Z)-(2S,3S)-2,3-O-Isopropylidene-4-tetradecene-1,2,3-triol tert-butyldimethylsilyl ether 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、262.01 kPa 条件下， 反应 128.5h， 生成 噁丙环,2-(2,5-辛二炔基)-3-十一烷基-,(2S,3R)-
  参考文献：
  名称：

  Alkylative epoxide rearrangement. A stereospecific approach to chiral epoxide pheromones

  摘要：

  The alkylative rearrangement of 1,2-epoxy-3-alkanol tosylates is applied to the synthesis of chiral epoxide pheromones. Attack at the terminal carbon atom of epoxy tosylates by lithioacetylenes and cyclization of the intermediate tosyloxy alcohols produces internal epoxides in high yield. The method is stereospecific: threo-epoxy tosylates give eL's-epoxides, and erythro-epoxy tosylates yield trans-epoxides. Several diastereomerically pure epoxides were prepared in high optical purity from chiral pool intermediates derived from sugars. Pheromone components prepared include (+/-)-cis-epoxyalkene 20 and both enantiomers of cis-epoxy diene 16, a female sex pheromone component of a number of lepidopteran species. These results demonstrate that alkylative rearrangement of 1,2-epoxy-3-alkanol tosylates complements existing methods for stereoselective synthesis of epoxides, including the Payne rearrangement and Sharpless epoxidation.

  DOI：

  10.1021/jo00071a026

文献信息

• Stereospecific Syntheses of Chiral Epoxides Bearing 1,4‐Diyne or 1,4‐Enyne Unit Via Alkylative Epoxide Rearrangement
  作者：Chao Che、Zhongning Zhang

  DOI：10.1081/scc-200043198

  日期：2004.1

  Abstract Stereospecific syntheses of a series of chiral epoxides bearing the 1,4‐diyne or 1,4‐enyne unit were achieved through alkylative epoxide rearrangement, which proceeded in two steps: 1) coupling of epoxy tosylate with alkynyltrifluoroborate; and 2) ring‐closure of the resulting intermediate.

  摘要 通过烷基化环氧化物重排实现了一系列带有 1,4-二炔或 1,4-烯炔单元的手性环氧化物的立体有择合成，该重排分两步进行：1) 环氧甲苯磺酸酯与炔基三氟硼酸酯偶联；和 2) 所得中间体的闭环。
• 一种新型美国白蛾性信息素组分合成方法
  申请人：南京沐森林业科技有限公司

  公开号：CN112645904A

  公开（公告）日：2021-04-13

  本发明属于化工生产技术领域，具体为一种新型美国白蛾性信息素组分合成方法，所述美国白蛾性信息素组分为I[(3Z，6Z，9S，10R)‑9，10‑环氧‑3，6‑二十一碳二烯]和II[(3Z，6Z，9S，10R)‑9，10‑环氧‑1，3，6‑二十一碳三烯]。本发明通过使用四溴化碳和三苯基膦可温和对关键中间体(2S，3R)‑2，3‑环氧‑1‑十四醇(化合物1)进行溴代反应，简单方便，收率高；本发明通过使用1，4‑庚二炔和1‑庚烯‑3，6‑二炔引入相关结构片段，减少反应步骤，提高反应收率；本发明通过革除林德勒钯催化剂的使用，采用醋酸镍和硼氢化钠原位生成的P‑2型镍作为催化剂，降低了生产成本，防止碳碳三键的过度氢化，反应温和可控，收率良好。
• 美国白蛾性信息素组分的合成方法
  申请人：南京林业大学

  公开号：CN110845447B

  公开（公告）日：2023-07-18

  本发明公开了一种美国白蛾性信息素组分的合成方法，属于化工生产技术领域。本发明以(2S，3R)‑2，3‑环氧‑1‑十四醇为原料，通过溴化、偶联、氢化获得美国白蛾性信息素组分(3Z，6Z，9S，10R)‑9，10‑环氧‑3，6‑二十一碳二烯和(3Z，6Z，9S，10R)‑9，10‑环氧‑1，3，6‑二十一碳三烯。本工艺反应温和可控，收率良好，操作简便，反应步骤少，生产成本低，适合放大生产。利用本合成方法合成的性信息素组分配制的诱芯，结合诱捕器能有效诱杀大量的美国白蛾雄蛾，应用于美国白蛾虫情测报和绿色防控，可减少化学农药施用，从而降低污染、保护环境，显著提高经济、社会和生态的综合效益。
• A facile synthetic method for chiral 1,2-epoxides and the total synthesis of chiral pheromone epoxides
  作者：Zhi-Bo Zhang、Zhi-Min Wang、Yu-Xiu Wang、Huan-Quan Liu、Gui-Xin Lei、Min Shi

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00082-8

  日期：1999.3

  Chiral 1,2-epoxy-3-alkanol tosylates were successfully synthesized from alkynols in three steps using the Sharpless AD reaction as a key step in good yields. Two chiral insect pheromone epoxides were smoothly obtained from the corresponding key intermediate. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rig;hts reserved.
• Tolstikov, A. G.; Khakhalina, N. V.; Spirikhin, L. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1991, vol. 27, # 4.2, p. 679 - 684
  作者：Tolstikov, A. G.、Khakhalina, N. V.、Spirikhin, L. V.、Khalilov, L. M.、Panasenko, A. A.、et al.

  DOI：——

  日期：——