(E)-2-(4-hydroxy-3-methyl-but-2-enyl)malonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-2-(4-hydroxy-3-methyl-but-2-enyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: (E)-dimethyl 2-(4-hydroxy-3-methylbut-2-enyl)malonate；dimethyl 2-[(E)-4-hydroxy-3-methylbut-2-enyl]propanedioate
• 化学式: C₁₀H₁₆O₅
• 分子量: 216.234
• InChiKey: JNKUFLYJVCMAKT-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(4-hydroxy-3-methyl-but-2-enyl)malonic acid dimethyl ester 在 咪唑 、 sodium cyanide 、 lithium hydroxide monohydrate 、 C₂₅H₂₁ClNO₂Ru⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (S)-dihydro-5-(1-methylethenyl)-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  羧酸的分子内Tsuji-Trost型烯丙基化：高度π-烯丙基供体内酯的不对称合成

  摘要：

  已经通过使用带有轴向手性吡啶甲酸型配体（Cl-Naph-PyCOOH：naph = 萘基，py = 吡啶）的阳离子 CpRu 络合物实现了 Tsuji-Trost 型羧酸的不对称烯丙基化。羧酸和烯丙醇通过释放水分子内缩合，而无需亲核试剂或亲电试剂部分的化学计量活化，从而实现高原子和步进经济性以及低 E 因子。这一成功可归因于烯丙醇与软 Ru/硬 Brønstead 酸联合催化中的烯丙酯产品相比具有更高的反应性，与传统的 Pd 催化体系不同，它可以在微酸性条件下发挥作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05786
• 作为产物：
  描述：

  一氧化异戊二烯 、 丙二酸二甲酯 在 palladium diacetate 三(4-甲氧苯基)膦 、 1-butyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate 作用下， 反应 1.0h， 生成 (E)-2-(4-hydroxy-3-methyl-but-2-enyl)malonic acid dimethyl ester 、 (Z)-2-(4-hydroxy-3-methyl-but-2-enyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  氢键对离子液体中烯丙基烷基化和异构化反应的影响。

  摘要：

  当在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸酯（[bmim] [BF（4）]中进行时，中性烯丙基烷基化反应可显着延迟，在该反应中，碱是就地生成的，因此不需要外部碱。 ）。有证据表明，碱或碱前体与咪唑鎓阳离子发生氢键键合，因此较难用于前亲核试剂的去质子化。然而，在能够脱质子的更强碱的存在下，反应进行得很好。尽管离子液体中的氢键结合现象可能对诸如烯丙基烷基化的反应有害，但可以用来抑制不希望的烯丙基异构化。

  DOI：

  10.1002/chem.200304895

文献信息

• Intramolecular Tsuji–Trost-type Allylation of Carboxylic Acids: Asymmetric Synthesis of Highly π-Allyl Donative Lactones
  作者：Yusuke Suzuki、Tomoaki Seki、Shinji Tanaka、Masato Kitamura

  DOI：10.1021/jacs.5b05786

  日期：2015.8.5

  and low E factor. This success can be ascribed to the higher reactivity of allylic alcohols as compared with the allyl ester products in soft Ru/hard Brønstead acid combined catalysis, which can function under slightly acidic conditions unlike the traditional Pd-catalyzed system. Detailed analysis of the stereochemical outcome of the reaction using an enantiomerically enriched D-labeled substrate

  已经通过使用带有轴向手性吡啶甲酸型配体（Cl-Naph-PyCOOH：naph = 萘基，py = 吡啶）的阳离子 CpRu 络合物实现了 Tsuji-Trost 型羧酸的不对称烯丙基化。羧酸和烯丙醇通过释放水分子内缩合，而无需亲核试剂或亲电试剂部分的化学计量活化，从而实现高原子和步进经济性以及低 E 因子。这一成功可归因于烯丙醇与软 Ru/硬 Brønstead 酸联合催化中的烯丙酯产品相比具有更高的反应性，与传统的 Pd 催化体系不同，它可以在微酸性条件下发挥作用。
• The Effect of Hydrogen Bonding on Allylic Alkylation and Isomerization Reactions in Ionic Liquids
  作者：James Ross、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.200304895

  日期：2003.10.17

  Neutral allylic alkylation reactions, in which a base is generated in situ and which hence require no external bases, can significantly be retarded when carried out in the ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ([bmim][BF(4)]). Evidence suggests that the base or base precursor enters into hydrogen bonding with the imidazolium cation and is thus made less readily available for deprotonation

  当在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸酯（[bmim] [BF（4）]中进行时，中性烯丙基烷基化反应可显着延迟，在该反应中，碱是就地生成的，因此不需要外部碱。 ）。有证据表明，碱或碱前体与咪唑鎓阳离子发生氢键键合，因此较难用于前亲核试剂的去质子化。然而，在能够脱质子的更强碱的存在下，反应进行得很好。尽管离子液体中的氢键结合现象可能对诸如烯丙基烷基化的反应有害，但可以用来抑制不希望的烯丙基异构化。