四[4-(1H,1H,2H,2H-全氟癸基)苯基]膦 | 325459-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 四[4-(1H,1H,2H,2H-全氟癸基)苯基]膦
• 英文名称: tris[4-(3',3',4',4',5',5',6',6',7',7',8',8',9',9',10',10',10'-heptadecafluorodecyl)phenyl]phosphane
• 英文别名: 4-H²F⁸-TPP；P(C6H4-4-CH2CH2(CF2)7CF3)3；Tris[4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)phenyl]phosphane
• CAS: 325459-92-5
• 化学式: C₄₈H₂₄F₅₁P
• 分子量: 1600.61
• InChiKey: MTUBRWIMDWTZST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-98 °C
• 沸点：
  646.3±55.0 °C(Predicted)
• 稳定性/保质期：

  常温常压下稳定，避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  23.9
• 重原子数：
  100
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  51

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  储存于干燥的惰性气体中，并保持容器密封。存放时应选择阴凉、干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六羰基钨 、 四[4-(1H,1H,2H,2H-全氟癸基)苯基]膦 在 Me₃NO*2H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Comparative properties of fluorous phosphine ligand complexes: W(CO)5LF. Crystal structure of W(CO)5P(C6H4-4-CH2CH2(CF2)7CF3)3

  摘要：

  The compounds W(CO)(5)P(C6H4-4-CH2CH2(CF2)(7)CF3)(3) (1) and W(CO)(5)P(CH2CH2(CF2)(5)CF3)(3) (2) were synthesized in order to probe the electronic and physical effects of ligation by perfluorocarbon substituted tertiary phosphine ligands in a W(CO)(5)L complex. The pi-accepting ability of the fluorous phosphines was found to rank with non-fluorous comparators as P(CH2CH2(CF2)(5)CF3)(3) > P(C6H4-4-CH2CH2(CF2)(7)CF3)(3) > PPh3 > P(p-tolyl)(3) > P(n-octyl)(3). The X-ray crystal structure of W(CO)(5)P(C6H4-4-CH2CH2(CF2)(7)CF3)(3) shows strong intermolecular association of fluorous components but confirms that the parafluorocarbon subtituents have an insignificant effect on the tungsten coordination environment. Partition coefficients (toluene/perfluoromethylcyclohexane) were measured for compounds 1 and 2. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2009.01.011
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷 在 叔丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 四[4-(1H,1H,2H,2H-全氟癸基)苯基]膦
  参考文献：
  名称：

  Schneider, Siegfried; Bannwarth, Willi, Angewandte Chemie - International Edition, 2000, vol. 39, # 22, p. 4142 - 4145

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-辛烯-3-醇 在 [RuCp(MeCN)3]PF₆ 、 四[4-(1H,1H,2H,2H-全氟癸基)苯基]膦 作用下， 以 二氧化碳 为溶剂， 80.0 ℃ 、13.2 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 3-辛酮
  参考文献：
  名称：

  利用超临界二氧化碳的温度控制溶剂特性进行连续流均相催化。

  摘要：

  利用scCO（2）的可调溶剂特性，已开发出用于scCO（2）中均相催化反应的完全集成的连续过程。位于反应区上方的加热的冷凝器导致在等压条件下的相分离，从而导致有效的催化剂保留和再循环。连续200多个小时进行了烯丙醇的连续异构化，证明了该方法的可行性。

  DOI：

  10.1039/c0cc02251a

文献信息

• Application of the Fluorous Biphase Concept to Palladium-CatalyzedSuzuki Couplings
  作者：Siegfried Schneider、Willi Bannwarth

  DOI：10.1002/1522-2675(20010321)84:3<735::aid-hlca735>3.0.co;2-l

  日期：2001.3.21

  Suzuki C−C couplings were performed in high yields in a fluorous biphase system applying the four differently perfluoro-tagged Pd complexes 2a – d. All four complexes showed similar catalytic activities in the coupling of electron-rich or electron-deficient bromoarenes 3a – e and arylboronic acids 4a – c (Tables 1 and 2). Furthermore, we were able to show that all four Pd complexes could be recycled

  Suzuki C-C 偶联在含氟双相系统中以高产率进行，应用四种不同的全氟标记 Pd 配合物 2a-d。所有四种配合物在富电子或缺电子溴芳烃 3a-e 和芳基硼酸 4a-c 的偶联中表现出相似的催化活性（表 1 和表 2）。此外，我们能够证明所有四种 Pd 配合物都可以再循环六次，而不会显着降低偶联产率。在一个示例中，我们能够在第一次运行中将四种催化剂的用量从 1.5 mol-% 减少到 0.1 mol-%，但在重复循环中催化剂活性会大大降低（表 3）。
• Efficient Access to Perfluoroalkylated Aryl Compounds by Heck Reaction
  作者：Sylvain Darses、Mathieu Pucheault、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1121::aid-ejoc1121>3.0.co;2-3

  日期：2001.3

  been achieved by Heck reaction between perfluoroalkenes and arenediazonium salts, catalysed by palladium acetate. Subsequent transition metal catalysed hydrogenation of the double bond afforded a large variety of aromatic compounds bearing an affinity for fluorous solvents. Formation of perfluoroalkylated phosphane ligands and their use in palladium-catalysed coupling between potassium trifluoro(vinyl)borates

  通过全氟烯烃和芳烃重氮盐之间的 Heck 反应，在乙酸钯的催化下，将全氟化尾有效地引入到芳环上。随后的过渡金属催化的双键氢化提供了多种对氟溶剂具有亲和力的芳香族化合物。还描述了全氟烷基化磷烷配体的形成及其在三氟（乙烯基）硼酸钾和重氮盐之间的钯催化偶联中的应用，使催化系统易于分离和回收。
• Fluorous triosmium clusters. Preparation, properties, and reactivity of Os3(CO)11{P(CH2CH2(CF2)5CF3)3} and Os3(CO)10{P(CH2CH2(CF2)5CF3)3}2. Crystal structure of Os3(CO)9(PPh3)2{P(CH2CH2(CF2)5CF3)3}. Ring opening metathesis polymerization of norbornene by (μ-H)2Os3(CO)9{P(C6H4-4-CH2CH2(CF2)7CF3)3}
  作者：Thomas J. Malosh、John R. Shapley

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.03.026

  日期：2010.6

  derivatives, e.g., Os3(CO)11P(CH2CH2(CF2)5CF3)3} (1) and Os3(CO)10P(CH2CH2(CF2)5CF3)3}2 (2) have been synthesized in order to assess their properties in fluorocarbon, or fluorous, phases. Cluster 1 reacts with PPh3 above 100 °C to substitute one or two carbonyl ligands and provide the mixed ligand derivatives Os3(CO)10(PPh3)P(CH2CH2(CF2)5CF3)3}, (3) and Os3(CO)9(PPh3)2P(CH2CH2(CF2)5CF3)3}, (4). The crystal

  几种氟膦配体三羰基tri簇簇衍生物，例如Os 3（CO）11 P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3 }（1）和Os 3（CO）10 P（CH 2 CH为了评估它们在碳氟化合物或氟碳酸盐相中的性质，已经合成了2（CF 2）5 CF 3）3 } 2（2）。群集1与PPh 3反应在高于100°C的温度下取代一个或两个羰基配体，并提供混合的配体衍生物Os 3（CO）10（PPh 3）P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3 }，（3）和Os 3（CO）9（PPh 3）2 P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3 }，（4）。4的晶体结构已经通过单晶X射线衍射确定。在大约102℃和1个大气压ħ 2，1将形成的不饱和化合物（μ-H）2 O的3（CO）9 P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3 }（5）在适度的屈服。化合物5和相关化合物（μ-H）2
• Binuclear ruthenium complexes of fluorous phosphine ligands: Synthesis, properties, and biphasic catalytic activity. Crystal structure of [Ru(μ-O2CMe)(CO)2P(CH2CH2(CF2)5CF3)3]2
  作者：Thomas J. Malosh、Scott R. Wilson、John R. Shapley

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.06.014

  日期：2009.9

  The fluorocarbon soluble, binuclear ruthenium(I) complexes [Ru(μ-O2CMe)(CO)2LF]2, where LF is the perfluoroalkyl substituted tertiary phosphine, P(C6H4-4-CH2CH2(CF2)7CF3)3, or P(CH2CH2(CF2)5CF3)3, were synthesized and partition coefficients for the complexes in fluorocarbon/hydrocarbon biphases were determined. Catalytic hydrogenation of acetophenone to 1-phenylethanol in benzotrifluoride at 105 °C

  氟碳可溶的，双核钌（I）配合物的[Ru（μ-O 2 CME）（CO）2大号˚F ] 2，其中L ˚F是全氟烷基取代的叔膦，P（C 6 H ^ 4 -4-CH 2 CH 2（CF 2）7 CF 3）3或P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3合成了，并确定了碳氟化合物/碳氢化合物双相中配合物的分配系数。苯乙酮的催化氢化在三氟甲苯1-苯基乙醇在105℃下在存在或者发生的[Ru（μ-O 2 CME）（CO）2 P（C 6 H ^ 4 -4-CH 2 CH 2（CF 2）7 CF 3）3 ] 2（1）或[茹（μ-O 2 CME）（CO）2 P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3] 2（2）。的X射线晶体结构的[Ru（μ-O 2 CME）（CO）2 P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3 ] 2进行了测定。该化合物表现出氟和非氟堆积的离散区域。
• Use of Perfluorinated Phosphines to Provide Thermomorphic Anticancer Complexes for Heat-Based Tumor Targeting
  作者：Anna K. Renfrew、Rosario Scopelliti、Paul J. Dyson

  DOI：10.1021/ic9020433

  日期：2010.3.1

  A series of compounds of general formula [Ru(eta(6)-arene)(pta)(PR3)Cl]BF4 (arene = p-cymene or 4-phenyl-2-butanol; pta = 1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1]decane, PR3 = PPh2(p-C6H4C2H4C8F17), PPh(p-C6H4C2H4C8F17)(2), P(p-C6H4C2H4C6F13)(3), PPh3 or P(p-C6H4F)(3)) have been prepared and characterized by spectroscopic methods. The structure of [Ru(eta(6)-p-cymene)(pta)Cl(P(p-C6H4F)(3))]BF4 has also been established in the solid state by X-ray crystallography. The cytotoxicities of the compounds were determined in the A2780 and A2780 cisplatin-resistant cell lines revealing that the fluorinated phosphines significantly increase antiproliferative activity relative to their bis-chloride precursors. Two of the complexes were found to be thermoresponsive, that is, showing poor water solubility at 37 degrees C and good solubility at 42 degrees C, the temperature of a heated tumor, providing a method of tumor targeting. Incubation at 42 degrees C for 2 h resulted in improved cytotoxicities for two of the complexes.