(Z)-3-ethylidene-7-methylisobenzofuran-1(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异香豆素
• 英文名称: (Z)-3-ethylidene-7-methylisobenzofuran-1(3H)-one
• 英文别名: (3Z)-3-ethylidene-7-methyl-2-benzofuran-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: RNZCNPMNGGZXJI-OQFOIZHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 、 乙酸烯丙酯 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到(Z)-3-ethylidene-7-methylisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  钌（II）通过不含氧化还原的两重芳族/烯丙基C–H活化，与烯丙乙酸酯催化的芳族酸环化反应：结合实验和DFT研究

  摘要：

  描述了Ru（II）催化的，芳族酸与烯丙基乙酸酯的两倍芳香族/烯丙基C–H键活化，得到（Z）-3-亚萘基。在反应中，形成H 2作为副产物。详细的机理研究和DFT研究（包括过渡态分析）支持以下假设：C–H烯丙基化发生在芳酸与乙酸烯丙酯的邻位，然后通过C（sp 3）–H在烯丙基C（sp 3）–H进行分子内环化。π-烯丙基钌中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00533

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Oxidative Coupling of Benzoic Acids with Geminal-Substituted Vinyl Acetates: Synthesis of 3-Substituted Isocoumarins
  作者：Mingliang Zhang、Hui-Jun Zhang、Tiantian Han、Wenqing Ruan、Ting-Bin Wen

  DOI：10.1021/jo502231y

  日期：2015.1.2

  The Rh(III)-catalyzed C–H activation initiated cyclization of benzoic acids with electron-rich geminal-substituted vinyl acetates was described. The reaction was employed to prepare a range of 3-aryl and 3-alkyl substituted isocoumarins selectively.

  描述了Rh（III）催化的C–H活化引发了富含电子的双键取代的乙酸乙烯酯对苯甲酸的环化反应。该反应用于选择性地制备一定范围的3-芳基和3-烷基取代的异香豆素。
• One‐Pot Synthesis of 3‐Alkylidenephthalides from Benzoic Acids by a Rhodium‐Catalyzed <i>ortho</i> ‐CH Acylation Process
  作者：Grégory Danoun、Patrizia Mamone、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/chem.201303426

  日期：2013.12.16

  CH functionalization: A [Rh(cod)Cl]2/CsF (cod=1,5‐cyclooctadiene) catalyst system was found to promote the straightforward synthesis of 3‐alkylidenephthalides from benzoic acids and aliphatic acids or anhydrides through a one‐pot CH acylation/acylalization/elimination cascade (see scheme).

  Ç  ħ官能：A [的Rh（COD）CL] 2 / CSF（COD = 1,5-环辛二烯）的催化剂体系，发现通过一维，以促进从苯甲酸和脂族羧酸或酸酐3- alkylidenephthalides直截了当合成锅ç  ħ酰化/ acylalization /消除级联（参见方案）。
• Acid–base-sensitive allylic oxidation of 2-allylbenzoic acids to form phthalides
  作者：Le Thi Ngoc Chuc、Thi Anh Hong Nguyen、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1039/d0ob00303d

  日期：——

  corresponding phthalides selectively. Mechanistic studies, including the corresponding reaction of (E)-2-(1-propenyl)benzoic acid to 3-methylisocoumarin, isomerization reaction of 3-vinylphthalide to 3-ethylidenephthalide, and the kinetic isotope effect using 2-(1,1-d2-allyl)benzoic acid, revealed the competition between Wacker-type oxidation and allylic C-H cleavage, which is the key step to generating

  用1,2-双（苯基亚磺酰基）乙烷乙酸钯（ii）乙酸酯（白色催化剂）和氧气在DMSO中将2-烯丙基苯甲酸烯丙基氧化为邻苯二甲酸酯，而不是瓦克型异香豆素。通过添加酸或碱来控制3-亚乙基邻苯二甲酸酯或3-乙烯基邻苯二甲酸酯的选择性形成，并将反应条件应用于取代的2-烯丙基苯甲酸以选择性地产生相应的邻苯二甲酸酯。机理研究，包括（E）-2-（1-丙烯基）苯甲酸与3-甲基异香豆素的相应反应，3-乙烯基邻苯二酚到3-亚乙基萘的异构化反应以及使用2-（1,1- d2-烯丙基）苯甲酸揭示了Wacker型氧化与烯丙基CH裂解之间的竞争，这是生成邻苯二甲酸盐的关键步骤。天然产品，