bis(4-ethylbenzoyl)methanatoboron difluoride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bis(4-ethylbenzoyl)methanatoboron difluoride
• 英文别名: 4,6-Bis(4-ethylphenyl)-2,2-difluoro-1-oxa-3-oxonia-2-boranuidacyclohexa-3,5-diene；4,6-bis(4-ethylphenyl)-2,2-difluoro-1-oxa-3-oxonia-2-boranuidacyclohexa-3,5-diene
• 化学式: C₁₉H₁₉BF₂O₂
• 分子量: 328.166
• InChiKey: KZLLBSRPSIGNAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.98
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对乙基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 bis(4-ethylbenzoyl)methanatoboron difluoride
  参考文献：
  名称：

  晶体中带有融合的π-轨道的连续堆积的二酰基二甲基甲酰硼硼二氟化物分子的光激发形成了新的荧光域“激发多聚体”。

  摘要：

  七氟二芳基甲基氨基硼酸硼的7种衍生物的晶体堆积结构（1 a – gBF 2）的特征是两个相邻分子的π共轭主单元不重叠（I型），两个相邻分子的苯环π-轨道重叠（II型）以及苯和二氢二氧杂硼酸碱环π轨道不重叠相邻分子（III型）。晶体堆积结构控制着晶态下的荧光（FL）特性。I型晶体中不存在分子间轨道相互作用的FL域会导致类似单体的FL性质的激发。在II型晶体的情况下，苯环π轨道分子间的重叠会产生新的FL域，称为“激发多聚体”，其具有允许的S 0 –S 1与I型晶体的FL相比，在更长的波长处发生了电子跃迁，因此具有相似的FL寿命。最后，III型晶体中苯和二氢二氧杂丁胺环π-轨道的分子间重叠会导致“激发的多聚体”结构域具有被禁止的S 0 -S 1电子跃迁，并且在与I型晶体相似的波长下具有更长的FL寿命。

  DOI：

  10.1002/chem.201503132

文献信息

• Substituent-dependent backward reaction in mechanofluorochromism of dibenzoylmethanatoboron difluoride derivatives
  作者：Takehiro Sagawa、Fuyuki Ito、Atsushi Sakai、Yudai Ogata、Keiji Tanaka、Hiroshi Ikeda

  DOI：10.1039/c5pp00453e

  日期：2016.3

  of activation (ΔH‡) of BF2DBM derivatives with MeO groups (2aBF2) was larger than that of derivatives with alkyl groups (2b-dBF2), whereas the entropy of activation (ΔS‡) was smaller than that of the derivatives with alkyl groups. It is proposed that the reaction dynamics of 2aBF2 will be governed by rotational motion around the C(methyl)–O bond. Interestingly, the Gibbs energies of activation (ΔG‡)

  基于动力学和热力学定量评估了二苯甲酰甲基氨基硼酸二氟化物（BF 2 DBM）衍生物的机械氟致变色反应所伴随的热后向反应。通过评估温度对通过机械研磨获得的无定形样品的荧光强度随时间的变化的影响，讨论了动力学。基于差示扫描量热法获得的非晶-晶体相变数据，讨论了热力学。具有MeO基团（2a BF 2）的BF 2 DBM衍生物的活化焓（ΔH ‡））大于具有烷基的衍生物（2b - dBF 2），而活化熵（ΔS ‡）小于具有烷基的衍生物。有人提出2a BF 2的反应动力学将由围绕C（甲基）-O键的旋转运动控制。有趣的是，尽管ΔH ‡和ΔS ‡很大程度上取决于取代基的身份，但BF 2 DBM系列所有成员的反应的吉布斯活化能（ΔG ‡）是可比的。提出取代基依赖性的ΔS ‡项是理解与非晶-晶体相变有关的BF 2 DBM衍生物的机械氟致变色作用的关键参数之一。这些发现还将提供对从熔融状态转变为结晶状态的晶核形成过程的重要见解。