四氟硼酸三异丙基膦 | 121099-07-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 四氟硼酸三异丙基膦
• 英文名称: triisopropylphosphonium tetrafluoroborate
• 英文别名: Hydron;tri(propan-2-yl)phosphane;tetrafluoroborate；hydron;tri(propan-2-yl)phosphane;tetrafluoroborate
• CAS: 121099-07-8
• 化学式: BF₄*C₉H₂₁P*H
• 分子量: 248.052
• InChiKey: KGBIZABAOCDZNU-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟硼酸三异丙基膦 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以74%的产率得到三异丙基膦
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-Miyaura 反应中难以捉摸的芳基钯 (II) 硼酸盐配合物的结构、动力学和计算表征

  摘要：

  在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中已经确定了经常调用的中间体的存在，其中包含关键的 Pd-OB 亚基，即“缺失的环节”。低温快速注入核磁共振波谱 (RI-NMR)、动力学研究和计算分析的使用使这些高度难以捉摸的物种的产生、观察和表征成为可能。确认含 Pd-OB 物种的中间体的能力提供了机会，以阐明在关键的金属转移步骤中有机部分从硼转移到钯的机制方面。具体而言，这些研究确定了两种不同的含有 Pd-OB 键的中间体，一种三配位 (6-B-3) 硼酸复合物和一种四配位 (8-B-4) 硼酸酯复合物，两者都进行金属转移，产生交叉偶联产物。对于这些配合物的化学计量反应，已经阐明了两种不同的机制途径：（1）通过未活化的 6-B-3 中间体进行金属转移，在过量配体存在下占主导地位，以及（2）通过活化的 8-B-进行金属转移4 中间体，缺乏配体。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b13384
• 作为产物：
  描述：

  四氟硼酸-二乙醚络合物 、 (η5-C5Me5)RuH3(P(i-Pr)3) 以 丙酮 为溶剂， 生成 四氟硼酸三异丙基膦
  参考文献：
  名称：

  Unexpected dehydrogenation of a cyclohexyl group at low temperature through protonation of RuH₃(η⁵-C₅Me₅)(PCy₃)(Cy = cyclohexyl). X-Ray structure of [(η⁵-C₅Me₅)Ru{(C₆H₉)P(C₆H₁₁)}₂]BF₄

  摘要：

  低温质子化RuH3(η5-C5Me5)(PR3)(R = Pri, Ph, 环己基)导致两种结果：一种是分解（R = Pri），另一种是产生顺-和反- [RuH2(η5-C5Me5)(PR3)2]BF4的混合物（R = Ph），或者导致环己基的脱氢，形成配合物[Ru(η5-C5Me5){(C6H9)P(C6H11)2}]BF4，该配合物显示出环己烯基中C–H键与金属之间的强相互作用；对后者观察结果的一个可能应用是用于烷烃的脱氢。

  DOI：

  10.1039/c39880000998
• 作为试剂：
  描述：

  四硫富瓦烯 、 对溴苯甲醛 在 四氟硼酸三异丙基膦 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以36%的产率得到2,3,6,7-tetra(4-formylphenyl)tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  二维四硫富瓦烯共价有机骨架：朝向网状导电有机盐

  摘要：

  据报道，通过将TTF单元整合到二维共价有机骨架（2D COF）中，可以构造一类新型的共价TTF晶格。我们探索了基于C 2 + C 2的一般策略拓扑图，并应用于微孔和中孔TTF COF的合成。结构解析表明，两个COF均由具有周期性TTF柱和四方开放纳米通道的分层晶格组成。TTF色谱柱为高效率的空穴传输提供了预先设计的途径，占了COF的HOMO和LUMO的水平，并且具有氧化还原活性，可以形成有机盐，其电导率提高了几个数量级。另一方面，TTF单元之间的连接基在通过2D薄片构象和层间距离的扰动确定载流子迁移率和电导率方面起着至关重要的作用。这些结果为设计一种新型TTF材料提供了一条途径，该材料具有稳定且可预先设计的晶格结构，可用于功能性探索。

  DOI：

  10.1002/chem.201402844

文献信息

• Direct β-Alkenylation of Ketones via Pd-Catalyzed Redox Cascade
  作者：Chengpeng Wang、Alexander J. Rago、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01116

  日期：2019.5.3

  A direct β-alkenylation of simple ketones with alkenyl bromides is reported via a Pd-catalyzed redox cascade strategy. The reaction is redox neutral and directing-group-free, in the absence of strong acids or bases. Both cyclic and linear ketones are suitable substrates, and various alkenyl bromides can be coupled. The resulting β-alkenyl ketones are readily derivatized through diverse alkene functionalization

  据报道，通过Pd催化的氧化还原级联策略，简单的酮与烯基溴化物直接进行β-烯基化反应。在不存在强酸或强碱的情况下，该反应为氧化还原中性且无导向基团。环状酮和线性酮都是合适的底物，并且各种烯基溴化物可以偶联。所得的β-烯基酮很容易通过各种烯烃官能化作用衍生化。
• Vinyl and carbene ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes from hydridoruthenium(<scp>ii</scp>) precursors
  作者：Stefan Jung、Carsten D. Brandt、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b314425a

  日期：——

  hydrido compounds [RuHCl(CO)(L)2][L = PiPr3 (1), PCy3 (2)] with HC(triple bond)CR (R = H, Ph, tBu) afforded by insertion of the alkyne into the Ru-H bond the corresponding vinyl complexes [RuCl(CHCHR)(CO)(L)2], 3-8, which upon protonation with HBF4 gave the cationic five-coordinated ruthenium carbenes [RuCl(CHCH2R)(CO)(L)2]BF4, 9-14. Subsequent reactions of the carbene complexes with PR3(R = Me, iPr)

  氢化物[RuHCl（CO）（L）2] [L = PiPr3（1），PCy3（2）]与HC（三键）CR（R = H，Ph，tBu）的反应是通过插入炔烃进入相应的乙烯基络合物[RuCl（CHCHR）（CO）（L）2，3-8）形成Ru-H键，在用HBF4质子化后得到阳离子五配位钌碳烯[RuCl（CHCH2R）（CO） （L）2] BF4，9-14。卡宾配合物与PR3（R = Me，iPr）和CH3CN的后续反应导致乙烯基化合物的去质子化和再生或钌-卡宾键的裂解和六配位配合物[RuCl（ CO）（CH3CN）2（PiPr3）2] ，17和[RuH（CO）（CH3CN）2（PiPr3）2] X，18a，b。乙酰基衍生物[RuH（2-O2CCH3）（CO）（PCy3）2]，19，也通过插入与乙炔和苯乙炔反应生成相关的乙烯基络合物[Ru（CHCHR）（kappa2-O2CCH3）（CO）（PCy3）2]，20、21，其中R
• Versatility of Cyclooctadiene Ligands in Iridium Chemistry and Catalysis
  作者：Marta Martín、Eduardo Sola、Olga Torres、Pablo Plou、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om034218g

  日期：2003.12.1

  Ir−H and COD C−H sites in the product of DC⋮CPh oxidative addition. Si−Si coupling reactions to give disilanes and C−C coupling reactions to give an iridacyclopentadiene complex and 1,2,4-triphenylbenzene have also been observed in silane and phenylacetylene excess, respectively. Competition of all these intra- and intermolecular reactions under the conditions of phenylacetylene hydrosilylation has been

  在反应物，如乙腈，三甲基膦，二苯基乙炔和的存在时，1,5-环辛二烯铱（I）配合物[Ir（1,2,5,6-η-C 8 H ^ 12）（NCCH 3）（PME 3）] BF 4（1）已经发现，转变成含有环辛二烯或环辛二烯基配体的化合物在η 3，η 2 - ; κ，η 3 - ; κ 2，η 2 - ; 和η 3协调模式。所有这些反应都是由COD配体的分子内CH活化引起的，然后是分子间或分子内插入，还原性消除以及进一步的CH活化基本步骤。还已经观察到化合物1容易地进行二氢，氢硅烷和苯乙炔的分子间氧化加成，从而得到氢化铱（III）配合物。已经从含有κ一个单氢化物络合物的分离获得的证据，所述插入COD到这些新的配合物的IR-H键，η 2-环辛烯基配体，从甲硅烷基衍生物异构化为包含1,4-和1,3-环辛二烯配体的类似物，以及在DC产物的Ir-H和COD C-H位之间发生H / D加扰⋮CPh氧化加成。
• Water-Soluble Triisopropylphosphine Complexes of Ruthenium(II): Synthesis, Equilibria, and Acetonitrile Hydration
  作者：Marta Martín、Henrietta Horváth、Eduardo Sola、Ágnes Kathó、Ferenc Joó

  DOI：10.1021/om8008553

  日期：2009.1.26

  its water-soluble dicationic products of chloride replacement by PiPr3 (2), P(OMe)3 (3), Hpz (4), MeOH (5), and H2O (6) have been prepared and characterized. The chloride dissociation constant of 1 in water (Kd = 2.0 M) and the pKa (10.5) for the deprotonation of the water ligand of 6 have been determined by NMR methods. The conjugate base of 6, [Ru(OH)(NCMe)4(PiPr3)]+ (7), has been observed to isomerize

  络合物[RuCl（NCMe）4（P i Pr 3）] BF 4（1）及其水溶性氯代盐产品，被P i Pr 3（2），P（OMe）3（3），Hpz（4），MeOH（5）和H 2 O（6）已制备并表征。水中的氯离解常数为1（K d = 2.0 M），用于水配体去质子化的p K a（10.5）为6已经通过NMR方法确定。已观察到6的共轭碱[Ru（OH）（NCMe）4（P i Pr 3）] +（7）在乙腈水合的过程中异构化为酰胺化物络合物。一致地，已经发现6在初始TOF为约50h -1时催化乙腈在pH 10.5和353 K下的水溶液中选择性水合为乙酰胺。
• Direct β-Alkylation of Ketones and Aldehydes via Pd-Catalyzed Redox Cascade
  作者：Chengpeng Wang、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.8b03530

  日期：2018.5.16

  report a direct β-alkylation of ketones and aldehydes with simple alkyl bromides through a Pd-catalyzed redox-cascade strategy. The use of a Cu cocatalyst is important for improved efficiency. The reaction is redox-neutral, without the need for strong acids or bases. Both cyclic and acyclic ketones, as well as α-branched aldehydes, are suitable substrates for coupling with secondary and tertiary alkyl

  我们报告了通过 Pd 催化的氧化还原级联策略用简单的烷基溴对酮和醛进行直接 β-烷基化。铜助催化剂的使用对于提高效率很重要。该反应是氧化还原中性的，不需要强酸或强碱。环状和无环酮以及α-支化醛都是与仲和叔烷基溴偶联的合适底物。Zanapezil 的简明正式合成是使用这种 β-烷基化方法实现的。