1-benzyl-1,2-dihydro[60]fullerene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-1,2-dihydro[60]fullerene
• 英文别名: 1,2-(PhCH2)HC60；1,2-H(PhCH2)C60；1-Benzyl-9-hydrofullerene-60；9-benzyl-1H-(C60-Ih)[5,6]fullerene
• 化学式: C₆₇H₈
• 分子量: 812.801
• InChiKey: ZZRFXYVFXZQDFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.5
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  33.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-1,2-dihydro[60]fullerene 在 四丁基高氯酸铵 作用下， 以 苯甲腈 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Formation of Singly Bonded PhCH₂C₆₀–C₆₀CH₂Ph Dimers from 1,2-(PhCH₂)HC₆₀ via Electroreductive C₆₀–H Activation

  摘要：

  Singly bonded PhCH2C60-C60CH2Ph dimers are generated via controlled-potential bulk electroreduction and electrooxidation of 1,2-(PhCH2)HC60. The reaction mixture was purified by HPLC, and the isolated fraction was characterized with single-crystal X-ray diffractions, H-1 and (NMR)-N-13, MS, elemental analysis, and cyclic voltammetry. It was shown that the fraction consists of two HPLC-inseparable PhCH2C60-C60CH2Ph regioisomerS, which are assigned as the meso and racemic regioisomers. The bulk electrolysis processes for the formation of the dimers were followed by in situ cyclic voltammetry and were further corroborated with an in situ voltammetric titration of 1,2-(PhCH2)HC60 with tetra-n-butylammonium hydroxide (TBAOH), on the basis of which a reaction mechanism is proposed.

  DOI：

  10.1021/jo2006768
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 足球烯 在 锰 、 [1,2-双(二苯基膦)乙烷]二氯钴(II) 、 水 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 50.0h， 以76%的产率得到1-benzyl-1,2-dihydro[60]fullerene
  参考文献：
  名称：

  [60]富勒烯与活性烷基溴的钴催化加氢烷基化：单烷基化富勒烯的选择性合成

  摘要：

  C(60) 与反应性烷基溴化物 1 (RBr) 在 Mn 还原剂和 H(2)O 在环境温度下的共催化加氢烷基化得到单烷基化的 C(60) (2) 以良好到高产率。在 Ar 气氛下使用 CoLn/Mn/H(2)O 是目前转型成功的关键。该反应最有可能通过 Co(0 或 I) 配合物促进生成自由基 (R(•))，然后添加到 C(60)。这种加氢烷基化方法适用于合成附有 C(60) (2l) 的锌卟啉、附有 C(60) (2m) 的树枝状聚合物和富勒烯二聚体 (2n)，这些化合物不容易通过先前已知的方法获得。

  DOI：

  10.1021/ja204982w

文献信息

• Decatungstate-Mediated Radical Reactions of C₆₀ with Substituted Toluenes and Anisoles:  A New Photochemical Functionalization Strategy for Fullerenes
  作者：Manolis D. Tzirakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/ol7030125

  日期：2008.3.1

  convenient, highly efficient, decatungstate-mediated chemical methodology to functionalize fullerenes is demonstrated. A variety of radicals have been generated by the photochemical interaction of tetrabutylammonium decatungstate [(n-Bu4N)4W10O32] and para-substituted toluenes, anisoles, and thioanisole and effectively trapped by the [60]fullerene affording the corresponding 1,2-dihydro[60]fullerene monoadducts

  展示了一种方便，高效，由十分解钨酸盐介导的化学方法，可将富勒烯官能化。通过四丁基癸二酸铵[（n-Bu4N）4W10O32]与对位取代的甲苯，茴香醚和硫代苯甲醚的光化学相互作用已产生了多种自由基，并被[60]富勒烯有效地捕获，从而提供了相应的1,2-二氢[ 60]富勒烯单加合物，产率中等至良好。
• Reaction of C₆₀²⁻ with Organic Halides Revisited in DMF: Proton Transfer from Water to RC₆₀⁻ and Unexpected Formation of 1,2-Dihydro[60]fullerenes
  作者：Wei-Wei Yang、Zong-Jun Li、Xiang Gao

  DOI：10.1021/jo100430a

  日期：2010.6.18

  The reactions of dianionic C60 with organic halides, which have been studied extensively in benzonitrile (PhCN), are revisited in a different solvent medium, N,N-dimethylformamide (DMF), by using ArCH2Br (Ar = Ph, C6H4CH3, C6H4Br). Interestingly, instead of the 1,4-R2C60 adducts, which are the typical products when the reactions are carried out in PhCN, the 1,2-dihydro[60]fullerenes (1,2-HRC60) have

  通过使用ArCH 2 Br（Ar = Ph，C 6），在不同的溶剂介质N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中重新考察了在苯甲腈（PhCN）中已广泛研究的双阴离子C 60与有机卤化物的反应。H 4 CH 3，C 6 H 4 Br）。有趣的是，代替了在PhCN中进行反应时的典型产物1,4-R 2 C 60加合物，获得了1,2-二氢[60]富勒烯（1,2-HRC 60）。作为DMF的主要产品，但邻位-CH 3 C除外6 H 4 CH 2 Br可能是由于空间效应。所获得的1,2-二氢[60]富勒烯已通过单晶衍射，1 H和13 C NMR，高分辨率质谱（HRMS）和UV-vis进行了表征。用氘代试剂包括PhCD 2 Br，DMF- d 7和D 2进行进一步检查O已经表明1,2-二氢富勒烯的富勒烯基氢起源于DMF中的痕量水残留物。当在PhCN中通过添加过量的水重新检查反应时，1,2-二氢富勒烯的收率显着增加
• Unusual reactions of C60 with aldehydes in the presence of aqueous ammonia
  作者：Akifumi Komori、Masayuki Kubota、Takayuki Ishida、Haruki Niwa、Takashi Nogami

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00754-x

  日期：1996.6

  Fullerene C60 reacts with alkylaldehydes in the presence of aqueous ammonia to give 2,5-dialkyl-substituted pyrrolidine derivatives. The reaction of phenylacetaldehyde under similar conditions afforded C60(H)(CH2Ph) via possible decarbonylation. On the basis of the product analysis, reaction mechanisms are proposed in which C60 plays the role of a dipolarophile or radical scavenger.

  富勒烯C 60在氨水存在下与烷基醛反应，生成2，5-二烷基取代的吡咯烷衍生物。苯乙醛在类似条件下的反应通过可能的脱羰作用得到C 60（H）（CH 2 Ph）。在产物分析的基础上，提出了反应机理，其中C 60起到了亲双性基团或自由基清除剂的作用。
• Electrosynthesis and Characterization of 1,2-Dibenzyl C₆₀: A Revisit
  作者：Min Zheng、Fangfang Li、Zujin Shi、Xiang Gao、Karl M. Kadish

  DOI：10.1021/jo062486t

  日期：2007.3.1

  A reinvestigation of the reaction between C602- and benzyl bromide in benzonitrile containing 0.1 M tetra-n-butylammonium perchlorate (TBAP) has shown that there are more reaction products than previously reported. Use of a silica rather than a “Buckyclutcher I” column for HPLC purification led to isolation of two previously unattained products in the reaction mixture, one of which was identified as

  C 60 2-和苄基溴在含0.1 M高氯酸四正丁铵（TBAP）的苄腈中的反应的再研究表明，反应产物的数量比以前报道的要多。使用二氧化硅而不是“ Buckyclutcher I”色谱柱进行HPLC纯化可导致反应混合物中分离出两种先前未获得的产物，其中一种经UV-vis鉴定为1,2-（PhCH 2）2 C 60。核磁共振。较早地被错误分配的1,2-（PhCH 2）2 C 60被确定为亚甲基富勒烯C 61HPh通过X射线单晶衍射。真正的1,2-（PhCH 2）2 C 60的电化学表明，在含有0.1 M TBAP的PhCN中，其第一还原电位相对于E 1/2阴极移动了100 mV，从而还原了1,4-（PhCH 2）2 C 60，表明添加方式显着影响衍生化C 60的电化学。还报道了1,2-（PhCH 2）2 C 60的一价阴离子和二价阴离子的可见光谱和近红外光谱。
• Tzirakis, Manolis D.; Orfanopoulos, Michael, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 4063 - 4069
  作者：Tzirakis, Manolis D.、Orfanopoulos, Michael

  DOI：——

  日期：——