(R)-3-(4-acetylphenyl)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-(4-acetylphenyl)cyclohexanone
• 英文别名: (3R)-3-(4-acetylphenyl)cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: UZNLMUDKBLFUCH-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰苯基三氟甲烷磺酸酯 在 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 [RhCl((R,R)-Ph-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene)]₂ 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (R)-3-(4-acetylphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过镍和铑催化的顺序中继反应将芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的对映选择性共轭加成至电子缺陷型烯烃。

  摘要：

  通过在一个锅中依次进行Miyaura硼化和Hayashi-Miyaura共轭添加，可以将芳基卤化物或芳基三氟甲磺酸酯不对称共轭添加到缺电子烯烃中。镍催化的芳基卤化物或三氟甲磺酸酯的硼酸酯化和铑-手性二烯配合物催化的对映选择性共轭物的添加作为一对中继反应进行，是一种更有效，更环保的方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02940

文献信息

• The first chiral diene-based metal–organic frameworks for highly enantioselective carbon–carbon bond formation reactions
  作者：Takahiro Sawano、Pengfei Ji、Alexandra R. McIsaac、Zekai Lin、Carter W. Abney、Wenbin Lin

  DOI：10.1039/c5sc02100f

  日期：——

  We have designed the first chiral diene-based metal-organic framework (MOF), E2-MOF, and postsynthetically metalated E2-MOF with Rh(I) complexes to afford highly active and enantioselective single-site solid catalysts for C-C bond...

  我们设计了第一个基于手性二烯的金属有机骨架（MOF），E2-MOF和具有Rh（I）配合物的合成后金属化的E2-MOF，从而为CC键提供了高活性和对映选择性的单中心固体催化剂。
• Privileged Phosphine-Based Metal–Organic Frameworks for Broad-Scope Asymmetric Catalysis
  作者：Joseph M. Falkowski、Takahiro Sawano、Teng Zhang、Galen Tsun、Yuan Chen、Jenny V. Lockard、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/ja500090y

  日期：2014.4.9

  precatalysts with the same coordination environment as the homogeneous Ru complex. The post-synthetically metalated BINAP-MOFs provide a versatile family of single-site solid catalysts for catalyzing a broad scope of asymmetric organic transformations, including addition of aryl and alkyl groups to α,β-unsaturated ketones and hydrogenation of substituted alkene and carbonyl compounds.

  合成了一种基于 BINAP 衍生的二羧酸盐接头 BINAP-MOF 的坚固且多孔的 Zr 金属有机骨架 (MOF)，并用 Ru 和 Rh 配合物进行合成后金属化，为重要的有机转化提供高度对映选择性的催化剂。Rh 功能化的 MOF 不仅具有高度的对映选择性（高达 >99% ee），而且活性是均相对照的 3 倍。XAFS 研究表明，Ru 功能化的 MOF 包含与均相 Ru 配合物具有相同配位环境的 Ru-BINAP 预催化剂。合成后金属化的 BINAP-MOF 提供了一系列通用的单中心固体催化剂，用于催化广泛的不对称有机转化，包括将芳基和烷基加成到 α、
• α,β-Divinyl Tetrahydropyrroles as Chiral Chain Diene Ligands in Rhodium(I)-Catalyzed Enantioselective Conjugated Additions
  作者：Qian Li、Zhe Dong、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ol103152t

  日期：2011.3.4

  A series of α,β-divinyl tetrahydropyrroles, synthesized by asymmetric allylic C−H bond activation/conjugated diene addition reaction of ene-2-dienes, were found to be very efficient chiral chain diene ligands in the rhodium-catalyzed conjugated addition of organoboronic acids to various α,β-unsaturated compounds, achieving the desired chiral adducts with good to excellent yields and ee values.

  通过烯-2-二烯的不对称烯丙基CH键活化/共轭二烯加成反应合成的一系列α，β-二乙烯基四氢吡咯在铑催化的有机硼的共轭加成中是非常有效的手性链二烯配体酸生成各种α，β-不饱和化合物，从而以所需的良好收率和ee值获得所需的手性加合物。
• A Diastereomeric Pair of Sulfoxide-containing Chiral MOP-type Ligands: Preparation and Application to Rhodium-catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reactions
  作者：Takashi Hoshi、Masataka Fujita、Shouta Matsushima、Hisahiro Hagiwara、Toshio Suzuki

  DOI：10.1246/cl.180260

  日期：2018.6.5

  pair of sulfoxide-containing chiral MOP-type ligands. These two ligands also represent the first monosulfoxide analogues of BINAP. The chiral ligand L2 was successfully applied to the highly enantioselective rhodium-catalyzed 1,4-addition between α,β-unsaturated ketones or esters and arylboronic acids, and exhibited a broad substrate scope when the reaction was performed using 1.5 mol% Rh in cyclohexane/H2O

  (R,SS)-亚砜-MOP (L2) 和 (R,RS)-亚砜-MOP (L3) 被开发为一对含亚砜的手性 MOP 型配体的非对映异构体。这两个配体也代表了 BINAP 的第一个单亚砜类似物。手性配体 L2 成功应用于高对映选择性铑催化的 α,β-不饱和酮或酯与芳基硼酸之间的 1,4-加成反应，并在使用 1.5 MOl% Rh 的环己烷溶液进行反应时表现出广泛的底物范围/H2O (10:1) 在 40 °C 温和碱性条件下。
• Aqueous Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Enones Catalyzed by an Amphiphilic Resin-Supported Chiral Diene Rhodium Complex under Batch and Continuous-Flow Conditions
  作者：Guanshuo Shen、Takao Osako、Makoto Nagaosa、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00178

  日期：2018.7.20

  yields and with excellent enantioselectivity. The catalyst was readily recovered by simple filtration and reused 10 times without loss of its catalytic activity and enantioselectivity. Moreover, a continuous-flow asymmetric 1,4-addition in a flow reactor containing PS–PEG–diene*–Rh proceeded efficiently at 50 °C with retention of high enantioselectivity. Long-term continuous-flow asymmetric 1,4-addition

  已经开发了固定在两亲性聚苯乙烯-聚乙二醇（PS-PEG）树脂（PS-PEG-二烯* -Rh）上的铑-手性二烯配合物。在间歇条件下，固定化的铑-手性二烯配合物（PS-PEG-二烯* -Rh）有效催化水中各种芳基硼酸向环状或线性烯酮的不对称1,4-加成反应，得到相应的β-芳基羰基化合物优异的产率和优异的对映选择性。通过简单的过滤可以容易地回收催化剂，并且可以重复使用10次而不会损失其催化活性和对映选择性。此外，在含有PS-PEG-二烯* -Rh的流动反应器中，连续流动的不对称1,4加成反应在50°C下有效地进行，并保留了高对映选择性。长期连续流不对称1，