四甲基二膦烷二硫化物 | 3676-97-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 中文名称: 四甲基二膦烷二硫化物
• 中文别名: 1,1,2,2-四甲基二膦烷-1,2-二硫化物；四甲基二硫化双芽膦
• 英文名称: tetramethyl-diphosphine disulphide
• 英文别名: Tetramethylbiphosphine disulfide；dimethylphosphinothioyl-dimethyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 3676-97-9
• 化学式: C₄H₁₂P₂S₂
• mdl: MFCD00014459
• 分子量: 186.219
• InChiKey: LGZQQMXQPAHRIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  224-228°C
• 沸点：
  229℃
• 密度：
  1.174
• 闪点：
  93℃
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下保持稳定

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S22,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  2930909090
• 储存条件：
  常温、避光、通风干燥处，密封保存。

SDS

四甲基二膦烷二硫化物 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： Tetramethyldiphosphine Disulfide
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 四甲基二膦烷二硫化物
百分比： ....
CAS编码： 3676-97-9
分子式： C4H12P2S2

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
四甲基二膦烷二硫化物 修改号码：5

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模块 5. 消防措施
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色类白色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点：
226°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料
四甲基二膦烷二硫化物 修改号码：5

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 磷氧化物, 硫氧化物

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constaNT(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
四甲基二膦烷二硫化物 修改号码：5

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四甲基二膦烷二硫化物 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到二甲基磷化氢
  参考文献：
  名称：

  Bond Activation in Iron(II) and Nickel(II) Complexes of Polypodal Phosphanes

  摘要：

  一种由吡啶衍生的四膦配体（给体组：NP₄）已被发现能够经历非常特异的C-P键裂解反应，从而产生一个具有NP₃给体组的配体。在适当条件下，该反应可以被逆转，原始的NP₄配体可以再生。为了研究这种反应的机制，制备了NP₃给体配体C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂][CMe₂(CH₂PMe₂)]（11），并且通过Fe(BF₄)₂・6H₂O生成了其铁（II）配合物4，其中甲基二乙基膦酸酯（7）作为额外的单齿配体。配体11除了具有NP₃给体组外，还有一个与铁中心紧密接触的甲基基团，类似于一个Agostic M・ ・ ・H-C相互作用。根据铁（II）盐的化学计量比，会形成一个副产物15，该副产物具有一个二乙基膦配体，而不是与铁（II）配位的膦酸酯7。尽管试图去脱质子化金属配位的甲基基团未成功，但该反应被证明发生在另一个类似于4的替代配合物（18）中，该替代配合物具有三甲基膦配体，而不是膦酸酯7。配合物15与CO的反应产生了两种不同的产物，两者均通过单晶X射线衍射进行了表征。其中一种（19）是三膦配体11的二羰基铁（II）配合物，另一种（3）是四膦C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂]₂（1）的羰基铁（II）配合物。这表明所涉及的C-P键形成可能是一种分子间机制。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0304
• 作为产物：
  描述：

  甲基溴化镁 在 三氯硫磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以67%的产率得到四甲基二膦烷二硫化物
  参考文献：
  名称：

  Bond Activation in Iron(II) and Nickel(II) Complexes of Polypodal Phosphanes

  摘要：

  一种由吡啶衍生的四膦配体（给体组：NP₄）已被发现能够经历非常特异的C-P键裂解反应，从而产生一个具有NP₃给体组的配体。在适当条件下，该反应可以被逆转，原始的NP₄配体可以再生。为了研究这种反应的机制，制备了NP₃给体配体C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂][CMe₂(CH₂PMe₂)]（11），并且通过Fe(BF₄)₂・6H₂O生成了其铁（II）配合物4，其中甲基二乙基膦酸酯（7）作为额外的单齿配体。配体11除了具有NP₃给体组外，还有一个与铁中心紧密接触的甲基基团，类似于一个Agostic M・ ・ ・H-C相互作用。根据铁（II）盐的化学计量比，会形成一个副产物15，该副产物具有一个二乙基膦配体，而不是与铁（II）配位的膦酸酯7。尽管试图去脱质子化金属配位的甲基基团未成功，但该反应被证明发生在另一个类似于4的替代配合物（18）中，该替代配合物具有三甲基膦配体，而不是膦酸酯7。配合物15与CO的反应产生了两种不同的产物，两者均通过单晶X射线衍射进行了表征。其中一种（19）是三膦配体11的二羰基铁（II）配合物，另一种（3）是四膦C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂]₂（1）的羰基铁（II）配合物。这表明所涉及的C-P键形成可能是一种分子间机制。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0304

文献信息

• A single-crystal ESR and quantum chemical study of electron-capture trialkylphosphine sulfide and selenide radical anions with a three-electron bond
  作者：Rene A. J. Janssen、Joost A. J. M. Kingma、Henk M. Buck

  DOI：10.1021/ja00218a004

  日期：1988.5

  A low-temperature ESR study of electron-capture phosphoranyl radicals in X-irradiated single crystals of tri- alkylphosphine sulfides and selenides (R3PX: X = S, Se; R = CH3, C2HS, C&l,) is presented. The principal values and direction cosines of the g tensors and ,'P and "Se hyperfine coupling tensors are determined and correlated with the X-ray structure analysis of the parent compounds. All studied

  介绍了对三烷基膦硫化物和硒化物（R3PX：X = S、Se；R = CH3、C2HS、C&1）的 X 辐照单晶中电子捕获磷酰基自由基的低温 ESR 研究。g 张量和 ,'P 和 "Se 超精细耦合张量的主值和方向余弦被确定并与母体化合物的 X 射线结构分析相关。所有研究的化合物都揭示了 R3PX-自由基阴离子的形成，与三电子 PLX 键，其中未配对电子几乎均匀分布在磷和取代基 X 上。 结果表明，自由基的位点对称性对应于前体分子的结晶点对称性，从而产生纯三角 (C3) ( )、PX- 和 C 的自由基，(CH,)、PX- 和 (C6H11)3PX- 的对称性。模型 H$S- 上的 Ab initio 量子化学计算（4-31G* SCF 和 CASSCF）预测三电子键不稳定并解离为 PH 和 SO-。计算并未重现实验耦合和观察到的自旋密度分布，但倾向于将未配对电子完全定位在硫上。这种缺
• Rhodium-catalyzed addition reaction of diphosphine disulfide to aldehydes and ketones
  作者：Mieko Arisawa、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.135

  日期：2009.7

  In the presence of RhH(PPh3)4 and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, tetramethyldiphosphine disulfide and aldehydes were added producing [1-(dimethylthiophosphinoyloxy)alkyl]dimethylphosphine sulfides in high yields. Acetophenones with electron-withdrawing p-groups also yielded 1,2-adducts.

  在RhH（PPh 3）4和1,2-双（二苯基膦基）乙烷的存在下，加入四甲基二膦二硫化物和醛，以高收率产生[1-（二甲基硫代膦酰基氧基）烷基]二甲基膦硫化物。具有吸电子p-基团的苯乙酮也产生1,2-加合物。
• Rhodium-catalyzed P–P bond exchange reaction of diphosphine disulfides
  作者：Mieko Arisawa、Tomoki Yamada、Saori Tanii、Yuta Kawada、Hisako Hashimoto、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1039/c6cc07302f

  日期：——

  A rhodium-catalyzed exchange reaction of diphosphine disulfides, a diphosphine oxide, and a diphosphine is developed. Various symmetric diphosphine disulfides containing alkyl and phenyl groups are exchanged, giving equilibrium mixtures, from...

  开发了铑催化的二膦二硫化物，二膦氧化物和二膦的交换反应。交换含有烷基和苯基的各种对称二膦二硫化物，得到来自...的平衡混合物
• Preparation and catalytic activity of cationic rhodium(I) and iridium(I) complexes with phosphine sulphide ligands
  作者：C. Claver、F. Gili、J. Viñas、A. Ruiz

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80891-8

  日期：1987.1

  The preparation and properties of cationic rhodium and iridium complexes of types [M(diolefin)L2](ClO4) and [M(diolefin)L(PPh3)](ClO4) [M = Rh, diolefin = 1,5-cyclooctadiene (COD) or 2,5-norbornadiene; M = Ir, diolefin = COD; L = phosphine sulphide] are described. The complexes have been characterized by IR, 1H NMR and 31P NMR spectroscopy. The use of [M(diolefin)L2](ClO4) as catalyst precursors in

  [M（二烯烃）L 2 ]（ClO 4）和[M（二烯烃）L（PPh 3）]（ClO 4）型阳离子铑和铱配合物的制备和性质[M = Rh，二烯烃= 1,5 -环辛二烯（COD）或2,5-降冰片二烯; M = Ir，二烯烃= COD；描述了L ＝硫化膦。该复合物已通过IR，1 H NMR和31 P NMR光谱表征。研究了[M（二烯烃）L 2 ]（ClO 4）在烯烃均相加氢中作为催化剂前体的应用。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Dialkyl(Heteroaryl)Phosphine Sulfides by Phosphinylation of Heteroaryl Sulfides
  作者：Mieko Arisawa、Takeru Tazawa、Wataru Ichinose、Haruki Kobayashi、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1002/adsc.201800630

  日期：2018.9.17

  Dialkyl(heteroaryl)phosphine sulfides were synthesized by the rhodium‐catalyzed exchange reaction of heteroaryl aryl sulfides and tetraalkyldiphosphine disulfides. The reaction has a broad applicability, giving diverse dialkyl(heteroaryl)phosphine sulfides containing five‐ and six‐membered heteroaryl groups. Various dialkyl(heteroaryl)phosphines were obtained by desulfurization.

  二烷基（杂芳基）膦硫化物是通过杂芳基芳基硫化物和四烷基二膦二硫化物的铑催化交换反应合成的。该反应具有广泛的适用性，可得到包含五元和六元杂芳基的各种二烷基（杂芳基）膦硫化物。通过脱硫获得各种二烷基（杂芳基）膦。

表征谱图