2'-[(3-phenyl-2-propyn-1-yl)oxy]acetophenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2'-[(3-phenyl-2-propyn-1-yl)oxy]acetophenone
• 英文别名: 1-(2-((3-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy)phenyl)ethan-1-one；2'-((3-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy)acetophenone；1-[2-(3-Phenylprop-2-ynoxy)phenyl]ethanone
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• mdl: MFCD17961739
• 分子量: 250.297
• InChiKey: TVGWFYNINWQQCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.117
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-[(3-phenyl-2-propyn-1-yl)oxy]acetophenone 在 臭氧 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 1-苯并氧杂卓-3,5(2H,4H)-二酮
  参考文献：
  名称：

  烯醇化结构启用的阴离子级联环化反应：轻松获得具有连续六元环、五元环和四元环的复杂支架

  摘要：

  摘要酮烯醇化物与非活化的多重 C-C 键的无催化剂加成涉及非互补反应伙伴，通常需要超碱性条件。另一方面，高度聚集或溶剂化的烯醇化物的反应性不足以直接加成到烯烃或炔烃上。在此，我们报告了一种新的阴离子级联反应，用于一步组装具有连续六元环、五元环和四元环的有趣分子支架，代表正式的[2+2]烯醇-丙二烯环加成。反应在非常温和的条件下进行并具有优异的非对映选择性。更深入的机理和计算研究揭示了环酮中间体中异常缓慢的质子转移现象，并解释了特殊的立体化学结果。

  DOI：

  10.1002/ange.202008317
• 作为产物：
  描述：

  2'-羟基苯乙酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2'-[(3-phenyl-2-propyn-1-yl)oxy]acetophenone
  参考文献：
  名称：

  分子内偶极环加成反应/ [1s，5s]适亲性重排合成螺旋环吡唑。

  摘要：

  描述了通过重氮中间体的分子内1，3-偶极环加成与侧链炔形成稠合的吡唑。这些吡唑体系随后的热[1s，5s]σ位移导致环收缩，形成螺环吡唑。通过改变非迁移性芳环上的取代基并使用缺少与炔丙基的芳族键的底物，探索了这种重排的局限性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02124

文献信息

• Copper- or Thermally Induced Divergent Outcomes: Synthesis of 4-Methyl 2<i>H</i> -Chromenes and Spiro-4<i>H</i> -Pyrazoles
  作者：Yang Zheng、Lihua Qiu、Kemiao Hong、Shanliang Dong、Xinfang Xu

  DOI：10.1002/chem.201704759

  日期：2018.5.7

  transformation of alkyne tethered N‐sulfonyl hydrazones is reported, which provides a direct and effective access to 4‐methyl 2H‐chromene derivatives and spiro‐4H‐pyrazoles in the presence of copper catalyst or under thermal conditions, respectively. The notable features of this process include readily available starting materials, an inexpensive copper catalyst, mild reaction conditions, broad substrate scope

  据报道，炔烃连接的N-磺酰基具有前所未有的不同结果转化，在铜催化剂存在下或在热条件下，这分别提供了直接和有效地获得4-甲基2 H-色烯衍生物和spiro-4 H-吡唑的途径。。该方法的显着特征包括容易获得的起始原料，廉价的铜催化剂，温和的反应条件，广泛的底物范围，这些生成的产物的各种转化和潜在应用。机理研究表明3 H通过直接[3 + 2]环加成反应生成的吡唑是这两种不同转化的公共关键中间体。据我们所知，这是磺化反应唯一经历级联过程的例子，该过程涉及3 H-吡唑，这是首次通过单晶X射线衍射分析分离并确认。
• Construction of 2,3-quaternary fused indolines from alkynyl tethered oximes and diaryliodonium salts through a cascade strategy of <i>N</i>-arylation/cycloaddition/[3,3]-rearrangement
  作者：Xiao-Pan Ma、Kun Li、Si-Yi Wu、Cui Liang、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1039/c7gc02844j

  日期：——

  A variety of 2,3-quaternary fused indolines could be prepared in good yields with high diastereoselectivity from alkynyl tethered oximes and diaryliodonium salts under mild metal-free conditions. The reaction initially goes through a selective N-arylation to provide alkynyl tethered nitrones and regioselectively undergoes an intramolecular (3 + 2) cycloaddition followed by a [3,3]-sigmatropic rearrangement

  在温和的无金属条件下，可以从炔基系肟和二芳基碘鎓盐以高收率和高非对映选择性制备各种2,3-季稠二氢吲哚。该反应首先通过选择性N-芳基化反应提供炔基束缚的硝酮，然后区域选择性地进行分子内（3 + 2）环加成反应，然后进行[3,3]-σ重排，从而形成2,3-季稠二氢吲哚。锅时尚。该方法的特点是容易获得的廉价材料，多重键的形成，克级可缩放的制备以及熔融的吲哚啉支架的多样性。
• Barluenga's reagent with HBF₄as an efficient catalyst for alkyne-carbonyl metathesis of unactivated alkynes
  作者：Kosuke Murai、Keiichiro Tateishi、Akio Saito

  DOI：10.1039/c6ob02090a

  日期：——

  Barluenga's reagent (IPy2BF4, Py = pyridine) treated with HBF4 efficiently catalyzes the inter- and intramolecular alkyne-carbonyl metathesis of unactivated alkynes with aldehydes or ketones, most of which proceed at room temperature. This work represents the first catalytic application of the Barluenga's reagent.

  用HBF 4处理的Barluenga试剂（IPy 2 BF 4，Py =吡啶）可有效催化未活化炔烃与醛或酮的分子间和分子内炔烃羰基复分解反应，其中大部分在室温下进行。这项工作代表了Barluenga试剂的首次催化应用。
• Carbocation-Catalyzed Intramolecular and Intermolecular Carbonyl-Alkyne Metathesis Reactions
  作者：Jasnoor S. Mann、Binh Khanh Mai、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acscatal.2c06016

  日期：2023.2.17

  metathesis (CAM) reaction is a versatile, stereoselective, and atom-economical method to access a diverse range of α,β-unsaturated carbonyl compounds, which are useful synthetic precursors and constitute an important structural motif in biologically active substances. In this work, we developed an efficient organic Lewis acid catalytic system to promote both the intramolecular and intermolecular CAM reactions

  羰基-炔烃复分解 (CAM) 反应是一种多功能、立体选择性和原子经济的方法，可用于获取各种 α,β-不饱和羰基化合物，这些化合物是有用的合成前体，构成生物活性物质中的重要结构基序。在这项工作中，我们开发了一种有效的有机路易斯酸催化体系，以促进分子内和分子间 CAM 反应。对于其他已建立的 CAM 催化剂，很少证明这种多功能催化活性。我们的无金属方案应用于广泛的底物，以产生多种有用的有机结构。
• Catalyst‐ and Additive‐Free Methodical Ring Expansion Protocol to Access Benzooxepino‐Fused Pyrroles
  作者：Galla V. Karunakar、Komalla Sunil、Perla Bharath kumar、Muneppa Chandrappa、Ravinder Guduru、Srinivas Kantevari、Balasubramanian Sridhar

  DOI：10.1002/asia.202201071

  日期：2023.2.14

  additive-free synthetic method was developed to access benzooxepino-fused pyrrole derivatives from alkynyl substituted aziridines. In this organic transformation, two new C−C bonds were formed via initial cleavage of C−C bond of aziridine ring by in situ generated azomethine ylides. Moderate to excellent yields of benzooxepino-fused pyrroles were obtained atom economically in the presence of t-BuOH in one-pot

  开发了一种有效的无金属、无添加剂的合成方法，以从炔基取代的氮丙啶中获得苯并氧杂庚啶稠合吡咯衍生物。在这种有机转化中，两个新的 C-C 键通过原位生成的偶氮亚胺叶立德对氮丙啶环的 C-C 键进行初始裂解而形成。在 t-BuOH 存在下，在一锅法中以原子经济的方式获得了中等至优异的苯并氧杂庚啶稠合吡咯收率。