2-(4-methoxybenzyl)cyclopentane-1,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxybenzyl)cyclopentane-1,3-dione
• 英文别名: 2-[(4-Methoxyphenyl)methyl]cyclopentane-1,3-dione
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: MESNXTWBFRUKHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxybenzyl)cyclopentane-1,3-dione 在 丁二酸酐 、 (-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物 、 三丁基膦 、 lithium acetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (2aR,3S,4R,5aR,8aR)-5a-(4-methoxybenzyl)-4-nitro-3-phenylhexahydro-2H-indeno[3a,4-b]oxete-2,6(2aH)-dione
  参考文献：
  名称：

  NHC催化环状1,3-二酮的不对称反应，对映选择性地合成三环β-内酯。

  摘要：

  已开发出NHC催化的1,3-二酮环的不对称化，可实现具有五个连续立体中心（包括两个四级立体中心）的三环β-内酯的对映选择性结构。向环戊烷-1,3-二酮衍生物中温和且简单地添加α-溴烯醛是通过手性α，β-不饱和酰基la中间体的初步形成而进行的，并最终在级联反应中达到顶峰，遵循迈克尔-醛醇内酯化途径β-内酯衍生物具有中等至良好的收率和优异的选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01756
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环戊二酮 、 4-甲氧基苯甲醛 在 二氢吡啶 、 DL-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(4-methoxybenzyl)cyclopentane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  铜-氮烯催化的 1,3-二酮向双环内酰胺的不对称 Oxaziridination/1,2-烷基重排

  摘要：

  尽管铜-氮烯作为多种转化中的通用活性物质已被广泛研究，但涉及铜-氮烯的不对称反应仅限于烯烃的氮丙啶化反应。在此，我们报告了新型铜-氮烯催化的环状二酮与烷基叠氮化物的去对称 oxaziridination 反应以及所得高活性中间体的后续重排，该反应产生了具有合成挑战性的含有季碳中心的手性双环内酰胺。该过程不仅丰富了铜-氮烯催化的不对称反应，而且还提供了一种替代策略来解决催化不对称施密特反应的固有挑战。

  DOI：

  10.1002/anie.202107909

文献信息

• Forging Fluorine-Containing Quaternary Stereocenters by a Light-Driven Organocatalytic Aldol Desymmetrization Process
  作者：Sara Cuadros、Luca Dell'Amico、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201706763

  日期：2017.9.18

  2-fluoro-substituted cyclopentane-1,3-diketones (1) leads to the stereoselective construction of valuable fluorine-containing quaternary stereocenters. The chemistry exploits the ability of a readily available amido-thiourea catalyst to selectively activate one of the enantiotopic carbonyl groups within 1 and promote an intermolecular aldol reaction of hydroxy-o-quinodimethanes, which are photochemically

  破坏对称！非手性2-氟取代的环戊烷-1,3-二酮（1）的去对称化导致有价值的含氟季立体中心的立体选择性结构。化学利用了容易得到的酰氨基-硫脲催化剂，以选择性地激活内的对映羰基中的一个的能力1和促进的羟基的分子间醇醛缩合反应ø -quinodimethanes，其光化学从生成2。
• Construction of Complex 1,3-Cyclohexadienes via Phosphine-Catalyzed (4 + 2) Annulations of δ-Acetoxy Allenoates and Ketones
  作者：Yuwen Zhang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02787

  日期：2017.10.6

  The phosphine-catalyzed substrate-dependent (4 + 2) annulations of δ-acetoxy allenoates with ketones is described. Allenoates 1 with an alkyl substituent at δC are able to react with cyclic 1,3-diketones 2, wherein the δC is attacked by the methenyl carbon of 2 while the αC attacks the ketone of 2. Allenoates 5 with an aryl group at δC is poised to react with cyclic β-carbonyl amides 6, in which the

  描述了膦催化的δ-乙酰氧基烯丙酸酯与酮的底物依赖性（4 + 2）环。在δC处具有烷基取代基的脲基甲酸酯1能够与环状1,3-二酮2反应，其中δC受到2的亚甲基碳的攻击，而αC侵袭2的酮。可以与环状β-羰基酰胺6反应，其中αC受到6的亚甲基碳的攻击，而δC经过1,2加成至6的酮。
• Copper‐Nitrene‐Catalyzed Desymmetric Oxaziridination/1,2‐Alkyl Rearrangement of 1,3‐Diketones toward Bicyclic Lactams
  作者：Xue Han、Li‐Xin Shan、Jin‐Xin Zhu、Chang‐Sheng Zhang、Xiao‐Ming Zhang、Fu‐Min Zhang、Hong Wang、Yong‐Qiang Tu、Ming Yang、Wen‐Shuo Zhang

  DOI：10.1002/anie.202107909

  日期：2021.10.11

  oxaziridination reaction of cyclic diketones with alkyl azides and the subsequent rearrangement of the resulting highly active intermediate, which produces a synthetically challenging chiral bicyclic lactam containing a quaternary carbon center. This procedure not only enriches the copper-nitrene-catalyzed asymmetric reactions, but also provides an alternative strategy to address the inherent challenges of catalytic

  尽管铜-氮烯作为多种转化中的通用活性物质已被广泛研究，但涉及铜-氮烯的不对称反应仅限于烯烃的氮丙啶化反应。在此，我们报告了新型铜-氮烯催化的环状二酮与烷基叠氮化物的去对称 oxaziridination 反应以及所得高活性中间体的后续重排，该反应产生了具有合成挑战性的含有季碳中心的手性双环内酰胺。该过程不仅丰富了铜-氮烯催化的不对称反应，而且还提供了一种替代策略来解决催化不对称施密特反应的固有挑战。
• Enantioselective Synthesis of Tricyclic β-Lactones by NHC-Catalyzed Desymmetrization of Cyclic 1,3-Diketones
  作者：Sayan Shee、Subrata Mukherjee、Rajesh G. Gonnade、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01756

  日期：2020.7.17

  The NHC-catalyzed desymmetrization of cyclic-1,3-diketones allowing the enantioselective construction of tricyclic β-lactones with five contiguous stereocenters, including two quaternary stereocenters, has been developed. The mild and operationally simple addition of α-bromoenals to cyclopentane-1,3-diketone derivatives proceeds via the initial formation of chiral α,β-unsaturated acylazolium intermediates

  已开发出NHC催化的1,3-二酮环的不对称化，可实现具有五个连续立体中心（包括两个四级立体中心）的三环β-内酯的对映选择性结构。向环戊烷-1,3-二酮衍生物中温和且简单地添加α-溴烯醛是通过手性α，β-不饱和酰基la中间体的初步形成而进行的，并最终在级联反应中达到顶峰，遵循迈克尔-醛醇内酯化途径β-内酯衍生物具有中等至良好的收率和优异的选择性。