tert-butyl (E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-(trimethylsilyl)pent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-(trimethylsilyl)pent-4-enoate
• 英文别名: tert-butyl (E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-trimethylsilylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₈H₃₈O₃Si₂
• 分子量: 358.669
• InChiKey: VWYREYLPALLLSF-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-(trimethylsilyl)pent-4-enoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 (S,Z)-1-((2R,3R)-3-(trimethylsilyl)oxiran-2-yl)hex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  12-羟基十七碳三烯酸及其5,6-二氢和14,15-脱氢衍生物的不对称合成†

  摘要：

  通过S10 -C17碘醇与C1-C9乙烯基硼烷的Suzuki-Miyaura偶联合成具有S构型的天然12-羟基十七碳三烯酸（12-HHT）。通过利用相应的三甲基甲硅烷基醇的Sharpless不对称环氧化来合成碘醇。该方法产生了超过100毫克的12-HHT。同样，分别以立体选择性的方式完成了12-HHT的5，6-二氢-和14,15-脱氢衍生物的合成，分别称为HHD和HHTE。

  DOI：

  10.1039/c6ob02141g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl (E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-(trimethylsilyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用Brook重排比较取代基的α-碳负离子稳定能力

  摘要：

  基于β-取代的α-甲硅烷基烯丙基醇的碱催化的布鲁克重排的相对速率，比较了苯硫基和三甲基甲硅烷基的α-碳负离子稳定能力。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01032-6

文献信息

• [3 + 2] Annulation of β-Heteroatom-Substituted α,β-Unsaturated Acylsilanes with Methyl Ketone Enolates:  Scope and Investigation of the Reaction Course
  作者：Kei Takeda、Kenji Yamawaki、Noriaki Hatakeyama

  DOI：10.1021/jo0160219

  日期：2002.3.1

  A new route to (Z)-beta-silylacryloylsilanes 10 and the improved conditions for the [3 + 2] annulation using 10 and alkyl methyl ketone enolates are reported. Also, details of investigations defining a reaction course of the [3 + 2] annulation using beta-phenylthio- and beta-trimethylsilyl-acryloylsilanes 1 (X = SPh, SiMe(3)) and alkyl methyl ketone enolates are described.

  报道了一种新的制备（Z）-β-甲硅烷基丙烯酰基硅烷10的途径，以及使用10和烷基甲基酮烯醇盐改进[3 + 2]环化的条件。而且，描述了详细研究的定义，该研究定义了使用β-苯硫基和β-三甲基甲硅烷基-丙烯酰基硅烷1（X = SPh，SiMe（3））和烷基甲基酮烯酸酯的[3 + 2]环化反应的过程。
• Comparing α-carbanion-stabilizing ability of substituents using the Brook rearrangement
  作者：Kei Takeda、Haruka Ubayama、Ayako Sano、Eiichi Yoshii、Toru Koizumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01032-6

  日期：1998.7

  The α-carbanion-stabilizing ability of the phenylthio and trimethylsilyl groups was compared based on the relative rate of the base-catalyzed Brook rearrangement of the β-substituted α-silylallylalcohol.

  基于β-取代的α-甲硅烷基烯丙基醇的碱催化的布鲁克重排的相对速率，比较了苯硫基和三甲基甲硅烷基的α-碳负离子稳定能力。
• Asymmetric synthesis of 12-hydroxyheptadecatrienoic acid and its 5,6-dihydro- and 14,15-dehydro-derivatives
  作者：Yuichi Kobayashi、Masao Morita、Narihito Ogawa、Daiki Kondo、Toshifumi Tojo

  DOI：10.1039/c6ob02141g

  日期：——

  Natural 12-hydroxyheptadecatrienoic acid (12-HHT) with an S configuration was synthesised by a Suzuki–Miyaura coupling of C10–C17 iodo alcohol with C1–C9 vinylborane. The iodo alcohol was synthesised by utilising Sharpless asymmetric epoxidation of the corresponding trimethylsilyl alcohol. The method yielded more than 100 mg of 12-HHT. Similarly, syntheses of 5,6-dihydro- and 14,15-dehydro derivatives

  通过S10 -C17碘醇与C1-C9乙烯基硼烷的Suzuki-Miyaura偶联合成具有S构型的天然12-羟基十七碳三烯酸（12-HHT）。通过利用相应的三甲基甲硅烷基醇的Sharpless不对称环氧化来合成碘醇。该方法产生了超过100毫克的12-HHT。同样，分别以立体选择性的方式完成了12-HHT的5，6-二氢-和14,15-脱氢衍生物的合成，分别称为HHD和HHTE。