(E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-one | 83578-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-one
• 英文别名: (E)-(1,1-dimethylethyl)dimethyl[1-oxo-3-(trimethylsilyl)-2-propenyl]silane；(E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-3-trimethylsilylprop-2-en-1-one
• CAS: 83578-66-9
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi₂
• 分子量: 242.509
• InChiKey: WWSDNZJZJMSKHR-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-one 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 Acetic acid 6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,3-dimethyl-4-trimethylsilanyl-cyclohepta-1,5-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  [3 + 4] α,β-不饱和酰基硅烷与α,β-不饱和甲基酮的烯醇化合物的环化：范围和机制

  摘要：

  (β-(三甲基甲硅烷基)丙烯酰基)(叔丁基)二甲基硅烷的 E 和 Z 异构体与 α,β-不饱和甲基酮的烯醇锂在 -80 至 -30 °C 下反应得到顺式 5,6- 和反式-5,6-二取代的3-环庚烯酮，分别。在（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷的反应中观察到相同的 [3 + 4] 环化。通过用 NBS 或 mCPBA 处理，环化产物很容易转化为 4-环庚烯-1,3-二酮。在环化中观察到的立体特异性可以通过反应途径来解释，该反应途径涉及通过烯醇锂的 1,2-加合物的布鲁克重排产生的 1,2-二乙烯基环丙二醇中间体的阴离子氧-Cope 重排。从（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷与 2'-溴苯乙酮的烯醇锂反应中分离乙烯基环丙醇衍生物，并用 LDA 将其转化为环庚烯酮衍生物，为所提出的机制提供了强有力的支持。从 1,2...

  DOI：

  10.1021/ja980022+
• 作为产物：
  描述：

  在 氘代氯仿 作用下， 生成 (E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  以1-硫代-2-丙炔基甲硅烷基醚为起点的阴离子重排是通往（β-三甲基甲硅烷基乙烯基）甲硅烷基酮的途径

  摘要：

  标题化合物在低温下进行甲硅烷基-维蒂希重排，并在室温下生成烯丙基酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87543-7

文献信息

• [3 + 2] Annulation of β-Heteroatom-Substituted α,β-Unsaturated Acylsilanes with Methyl Ketone Enolates:  Scope and Investigation of the Reaction Course
  作者：Kei Takeda、Kenji Yamawaki、Noriaki Hatakeyama

  DOI：10.1021/jo0160219

  日期：2002.3.1

  A new route to (Z)-beta-silylacryloylsilanes 10 and the improved conditions for the [3 + 2] annulation using 10 and alkyl methyl ketone enolates are reported. Also, details of investigations defining a reaction course of the [3 + 2] annulation using beta-phenylthio- and beta-trimethylsilyl-acryloylsilanes 1 (X = SPh, SiMe(3)) and alkyl methyl ketone enolates are described.

  报道了一种新的制备（Z）-β-甲硅烷基丙烯酰基硅烷10的途径，以及使用10和烷基甲基酮烯醇盐改进[3 + 2]环化的条件。而且，描述了详细研究的定义，该研究定义了使用β-苯硫基和β-三甲基甲硅烷基-丙烯酰基硅烷1（X = SPh，SiMe（3））和烷基甲基酮烯酸酯的[3 + 2]环化反应的过程。
• Reaction of acylsilanes with potassium cyanide: Brook rearrangement under phase-transfer catalytic conditions
  作者：Kei Takeda、Yuji Ohnishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00560-8

  日期：2000.5

  The reactions of acylsilanes with KCN under liquid–liquid phase-transfer catalytic conditions proceeded smoothly via the Brook rearrangement to produce O-silylated cyanohydrin derivatives in excellent yields. We also found that α-cyano carbanions generated by the Brook rearrangement in the reaction of (β-(trimethylsilyl)acryloyl)silane 7 can undergo alkylation at the γ-position and that in the reaction

  在液相-液相转移催化条件下，酰基硅烷与KCN的反应通过布鲁克重排反应顺利进行，从而以优异的收率生产了O-甲硅烷基化的氰醇衍生物。我们还发现，在（β-（三甲基甲硅烷基）丙烯酰基）硅烷7的反应中，由布鲁克重排生成的α-氰基碳负离子可以在γ位发生烷基化，而在β-溴酰基硅烷14的反应中，发生分子内烷基化环丙烷氰醇衍生物16。
• Low-temperature oxyanion-accelerated vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement. Reaction of 2-(2-(trimethylsilyl)-ethenyl)cyclopropyl acetates with methyl lithium
  作者：Kei Takeda、Keiki Sakurama、Eiichi Yoshii

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00579-0

  日期：1997.5

  yl acetates 7, derived from enol silyl ether 4 and Fischer carbene complex 6, with 2.2 equiv of MeLi at −80 ° to −30 °C afforded cyclopentenol 8 as a single diastereomer and acyclic enol silyl ethers 9 via the corresponding cyclopropanolates in ratios depending on the vinylsilane geometry. Predominant formation of 8 over 9 from (Z)-7 irrespective of the stereochemistry at C-1 was observed. This is

  四个非对映体2-（2-（三甲基硅烷基）乙烯基）环丙基反应乙酸盐7，从烯醇甲硅烷基醚衍生4和Fischer卡宾络合物6，用2.2当量的MeLi的在-80℃至-30℃，得到环戊烯醇8作为一个单一的非对映异构体和无环烯醇甲硅烷基醚9通过相应的环丙醇酯的比例取决于乙烯基硅烷的几何形状。观察到主要由（Z）-7形成8个以上的9分子，而与C-1处的立体化学无关。这是氧阴离子加速的乙烯基环丙烷-环戊烯重排的第一个例子，其在前所未有的低温下进行。
• Comparing α-carbanion-stabilizing ability of substituents using the Brook rearrangement
  作者：Kei Takeda、Haruka Ubayama、Ayako Sano、Eiichi Yoshii、Toru Koizumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01032-6

  日期：1998.7

  The α-carbanion-stabilizing ability of the phenylthio and trimethylsilyl groups was compared based on the relative rate of the base-catalyzed Brook rearrangement of the β-substituted α-silylallylalcohol.

  基于β-取代的α-甲硅烷基烯丙基醇的碱催化的布鲁克重排的相对速率，比较了苯硫基和三甲基甲硅烷基的α-碳负离子稳定能力。
• Stereoselective Construction of Eight-Membered Carbocycles by Brook Rearrangement-Mediated [3 + 4] Annulation
  作者：Kei Takeda、Yuji Sawada、Koichi Sumi

  DOI：10.1021/ol0256318

  日期：2002.3.1

  [reaction: see text] A newly developed strategy for eight-membered carbocycles via [3 + 4] annulation that involves the combination of beta-substituted acryloylsilanes and enolates of cycloheptenone is described. A unique feature of this annulative approach is its capacity to generate, in two steps, eight-membered ring systems containing useful functionalities for further synthetic elaboration from

  [反应：见正文]描述了一种新的通过[3 + 4]环化工艺开发八元碳环的策略，该策略涉及β-取代的丙烯酰基硅烷和环庚烯酮的烯醇盐的组合。这种环形方法的独特之处在于，它可以分两步生成八元环系统，该系统包含有用的功能，可以从容易获得的三碳和四碳组分中进一步合成精制。