ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-α-D-mannopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-dibenzoyloxy-6-ethylsulfanyl-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl] benzoate
• 化学式: C₂₉H₂₈O₈S
• 分子量: 536.603
• InChiKey: PYWMPKYQOUDVQQ-SSBCBVQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl (2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-chloroacetyl-1-thio-α-D-mannopyranosyl)-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成三糖，五糖和七糖，在还原和非还原端用正交的N保护的氨基残基官能化

  摘要：

  描述了意欲作为交联衍生物的衍生自乳糖和甘露糖的四种双官能化的正交N-保护的寡糖的合成。非还原端的氨基糖被N -Boc保护的甘氨酸部分衍生化，并进一步连接至甘露糖（1→6）二糖或（1→3）乳糖单元（1、2或3），得到三糖，五糖或七糖。所有合成的寡糖在还原端均具有N-苄氧基羰基-氨基乙基残基。正交N -Boc / N-Cbz保护基图案可实现进一步的共轭/衍生化，并产生亲水性交联分子。发现最终合成步骤的顺序对于避免酰基迁移至关重要。已经应用合适的酰胺偶联方案以将N -Boc保护的甘氨酸部分引入醇溶剂中。合成的低聚糖将提供一个模型系统来研究长度，结构和柔韧性的影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.118
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S,5S,6R)-2-ethylsulfanyl-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  自动化的多糖合成：30mer甘露糖苷的组装

  摘要：

  自动化的碳水化合物合成开辟了新天地：迄今为止，化学合成最长的糖（30 mer）已经获得。该过程的关键是使用释放释放技术，该技术可以标记糖，从而可以通过暂时附着在磁性颗粒上而将其分离。

  DOI：

  10.1002/anie.201210176

文献信息

• Stereodirecting Effect of C5-Carboxylate Substituents on the Glycosylation Stereochemistry of 3-Deoxy-<scp>d</scp>-<i>manno</i>-oct-2-ulosonic Acid (Kdo) Thioglycoside Donors: Stereoselective Synthesis of α- and β-Kdo Glycosides
  作者：Wei Huang、Ying-Yu Zhou、Xing-Ling Pan、Xian-Yang Zhou、Jin-Cai Lei、Dong-Mei Liu、Yue Chu、Jin-Song Yang

  DOI：10.1021/jacs.7b09461

  日期：2018.3.14

  manno-oct-2-ulosonic acid (Kdo) ethyl thioglycoside donors is presented. The coupling of 5- O-arylcarbonyl or acetyl protected Kdo thioglycosides with acceptors proceeds in an α-selective and high-yielding manner, leading to formation of α-linked Kdo glycosides products. On the other hand, the glycosylation stereoselectivity of the 5- O-2-quinolinecarbonyl (Quin) or 4-nitropicoloyl substituted Kdo thioglycoside

  介绍了 C5-酯功能对 3-脱氧-d-甘露糖-oct-2-ulosonic 酸 (Kdo) 乙基硫糖苷供体的糖基化立体选择性的立体定向作用。5-O-芳基羰基或乙酰基保护的 Kdo 硫糖苷与受体的偶联以α-选择性和高产率的方式进行，导致形成 α-连接的 Kdo 糖苷产物。另一方面，5-O-2-喹啉羰基 (Quin) 或 4-硝基吡啶甲酰基取代的 Kdo 硫糖苷供体的糖基化立体选择性是可切换的：(1) 带有主要糖基受体的 Kdo 供体的 5-O-Quin 的糖基化显示出完全的 β-立体选择性，以良好到极好的收率提供相应的 β-糖苷。(2) 具有这些 Kdo 供体的二级受体的立体化学结果主要取决于受体的立体电子性质。当 Kdo 供体与解除武装或高度拥挤的二级碳水化合物受体偶联时，仅获得或主要获得 α 异头产物，而选择性可能会在携带 5-O-4-硝基吡啶甲酰基的供体与更具反应性的仲醇的糖基化中转变为主要的
• Dispiroketals in synthesis (Part 5): A new opportunity for oligosaccharide synthesis using differentially activated glycosyl donors and acceptors
  作者：Geert-Jan Boons、Peter Grice、Ray Leslie、Steven V Ley、Lam Lung Yeung

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61375-8

  日期：1993.1

  The reactivity of dispiroketal protected thioglycosides makes them useful new precursors for oligossaccharide synthesis as is illustrated by the preparation of a protected pentasaccharide unit common to the variant surface glycoprotein of Trypanosoma brucei.

  双螺酮保护的硫糖苷的反应活性使其成为寡糖合成的有用的新前体，如制备布鲁氏锥虫变体表面糖蛋白共有的受保护的五糖单元所示。
• An efficient method for the cleavage of <i>tert</i>-butyldiphenylsilyl ethers catalyzed by 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin
  作者：Zong Han

  DOI：10.1080/07328303.2022.2031206

  日期：2022.1.2

  Abstract An efficient method for the deprotection of tert-butyldiphenylsilyl (TBDPS) ethers using 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin (DBH) as catalyst and dimethyl sulfoxide (DMSO) as solvent has been established. This method is useful for many kinds of compounds, such as carbohydrates, steroids, benzyl alcohols and primary fatty alcohols. Substrates bearing acetates, benzoates, pivaloates, mesylates, and benzyl

  摘要 建立了以1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(DBH)为催化剂、二甲基亚砜(DMSO)为溶剂的叔丁基二苯基甲硅烷基(TBDPS)醚脱保护的有效方法。该方法适用于多种化合物，例如碳水化合物、类固醇、苯甲醇和脂肪伯醇。带有乙酸盐、苯甲酸盐、新戊酸盐、甲磺酸盐和苄基醚和对甲氧基苄基醚的底物是相容的。
• VaporSPOT: Parallel Synthesis of Oligosaccharides on Membranes
  作者：Alexandra Tsouka、Pietro Dallabernardina、Marco Mende、Eric T. Sletten、Sabrina Leichnitz、Klaus Bienert、Kim Le Mai Hoang、Peter H. Seeberger、Felix F. Loeffler

  DOI：10.1021/jacs.2c07285

  日期：2022.11.2

  Automated chemical synthesis has revolutionized synthetic access to biopolymers in terms of simplicity and speed. While automated oligosaccharide synthesis has become faster and more versatile, the parallel synthesis of oligosaccharides is not yet possible. Here, a chemical vapor glycosylation strategy (VaporSPOT) is described that enables the simultaneous synthesis of oligosaccharides on a cellulose membrane

  自动化化学合成在简单性和速度方面彻底改变了生物聚合物的合成途径。虽然自动化低聚糖合成变得更快和更通用，但寡糖的平行合成尚不可能。在这里，描述了一种化学气相糖基化策略 (VaporSPOT)，它能够在纤维素膜固体支持物上同时合成低聚糖。不同的接头允许对目标寡糖进行灵活和直接的切割、纯化和表征。该方法是开发并行自动聚糖合成平台的基础。
• Use of iodine for efficient and chemoselective glycosylation with glycosyl ortho-alkynylbenzoates as donor in presence of thioglycosides
  作者：Samrat Dutta、Swarbhanu Sarkar、Shyam Ji Gupta、Asish Kumar Sen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.101

  日期：2013.2

  A novel and high yielding glycosylation protocol with glycosyl ortho-alkynylbenzoates as donors and iodine as promoter is described. The donors are stable and can be chemoselectively activated in the presence of thioethyl and thiophenyl glycosides. The application of this methodology in one-pot consecutive glycosylation reaction is described. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.