[3a(SR),9(RS),9a(RS)]-9-(triisopropylsilanoxy)-3,3a,9,9a-tetrahydro-1H-naphtho[2,3-c]furan-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: [3a(SR),9(RS),9a(RS)]-9-(triisopropylsilanoxy)-3,3a,9,9a-tetrahydro-1H-naphtho[2,3-c]furan-4-one
• 英文别名: (3aR,9S,9aS)-9-tri(propan-2-yl)silyloxy-3,3a,9,9a-tetrahydro-1H-benzo[f][2]benzofuran-4-one
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃Si
• 分子量: 360.569
• InChiKey: GLPIPVANTKLIKS-QKNQBKEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3a(SR),9(RS),9a(RS)]-9-(triisopropylsilanoxy)-3,3a,9,9a-tetrahydro-1H-naphtho[2,3-c]furan-4-one 在 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正戊烷 为溶剂， 反应 112.7h， 生成 [3(RS),4(RS)]-3-hydroxymethyl-1-phenyl-4-(triisopropylsilanyloxy)-3,4-dihydronaphthalene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  芳基磺酰基烷氧基甲基锂的脱芳香环化：通往鬼臼毒素骨架的途径。

  摘要：

  [反应：见正文]苯磺酰基可促进束缚有机锂在芳香环上的脱芳环化。使用醚链，环化反应会生成一个新的四氢呋喃环，并且环化反应和随后的亲电猝灭反应都具有很高的非对映选择性。磺酰基可通过氧化或还原从环化产物中除去。萘砜的脱芳香环化反应用于鬼臼毒素的紧密结构类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/ol0340585
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [3a(SR),9(RS),9a(RS)]-9-(triisopropylsilanoxy)-3,3a,9,9a-tetrahydro-1H-naphtho[2,3-c]furan-4-one
  参考文献：
  名称：

  芳基磺酰基烷氧基甲基锂的脱芳香环化：通往鬼臼毒素骨架的途径。

  摘要：

  [反应：见正文]苯磺酰基可促进束缚有机锂在芳香环上的脱芳环化。使用醚链，环化反应会生成一个新的四氢呋喃环，并且环化反应和随后的亲电猝灭反应都具有很高的非对映选择性。磺酰基可通过氧化或还原从环化产物中除去。萘砜的脱芳香环化反应用于鬼臼毒素的紧密结构类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/ol0340585

文献信息

• Dearomatizing Cyclization of Arylsulfonylalkoxymethyl Lithiums: A Route to the Podophyllotoxin Skeleton
  作者：Jonathan Clayden、Martin N. Kenworthy、Madeleine Helliwell

  DOI：10.1021/ol0340585

  日期：2003.3.1

  [reaction: see text] The phenylsulfonyl group promotes the dearomatizing cyclization of tethered organolithiums onto aromatic rings. With an ether tether, the cyclizations create a new tetrahydrofuran ring, and both cyclization and subsequent electrophilic quenches proceed with high levels of diastereoselectivity. The sulfonyl group can be removed from the cyclized products oxidatively or reductively

  [反应：见正文]苯磺酰基可促进束缚有机锂在芳香环上的脱芳环化。使用醚链，环化反应会生成一个新的四氢呋喃环，并且环化反应和随后的亲电猝灭反应都具有很高的非对映选择性。磺酰基可通过氧化或还原从环化产物中除去。萘砜的脱芳香环化反应用于鬼臼毒素的紧密结构类似物的合成。