(+)-lycopladine A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (+)-lycopladine A
• 英文别名: lycopladine A；(4bS,7R,8aS)-4b-(3-hydroxypropyl)-7-methyl-7,8,8a,9-tetrahydro-6H-indeno[2,1-b]pyridin-5-one
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂
• 分子量: 259.348
• InChiKey: UUWWQFVGOFXKLC-WQGACYEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  50.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (7R,7aR)-7a-allyl-7-methoxymethoxy-1,4,5,6,7,7a-hexahydroinden-2-one 在 咪唑 、 盐酸 、 4-甲氧基吡啶-N-氧化物 、 palladium 10% on activated carbon 、 ammonium acetate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 palladium diacetate 、 三氧化硫吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 89.25h， 生成 (+)-lycopladine A
  参考文献：
  名称：

  利用1,3-环己二酮衍生物中羰基的非对映选择性保护全合成旋光性番茄红素A

  摘要：

  我们成功地从半缩醛2a合成了两个双环烯酮的对映体（7 R，7a R）-和（7 S，7a S）-9，这是我们首先通过对称的二酮1a通过非对映选择性碳-氧键形成而合成的。 2，2-二取代的1，3-环烷二酮衍生物的C 2侧链上的羰基之一和手性醇。我们还报告了从（7 R，7a R）-9合成天然（+）-番茄红素A [（+）- 6 ]和非天然（-）-番茄红素A [（-）- 6 ]的正式合成。从（7 S，7a S）-9。

  DOI：

  10.1021/jo200418y

文献信息

• Asymmetric total synthesis of Lycopodium alkaloid (+)-lycopladine A
  作者：Tao Xu、Xiu-Li Luo、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.03.097

  日期：2013.5

  Asymmetric total synthesis of (+)-lycopladine A (1) has been achieved. Key elements of the synthesis include an efficient Helquist annulation to assemble the cis-fused 6/5 bicycle, Stille coupling reaction to elongate the allylic side chain, and Kröhnke pyridine synthesis to set the pyridine core at the final stage.

  已实现（+）-番茄红素A（1）的不对称全合成。合成的关键元素包括有效的Helquist环组装环式6/5自行车，Stille偶联反应以延长烯丙基侧链，以及Kröhnke吡啶合成以将吡啶核心置于最后阶段。
• Total Synthesis of Lycopladine A and Carinatine A via a Base-Mediated Carbocyclization
  作者：Felix W. W. Hartrampf、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00908

  日期：2017.8.4

  carinatine A is presented. Our synthetic approach hinges on the recently developed mild carbocyclization of ynones to furnish the hydrindane core of the alkaloids. Their pyridine ring was efficiently installed using the Ciufolini method. Both heterocycles of carinatine A, a rare naturally occurring nitrone, were formed in a single operation.

  提出了番茄红素A和卡林汀A的简洁，对映选择性的合成方法。我们的合成方法取决于最近开发的炔酮的轻度碳环化，以提供生物碱的氢化茚核心。使用Ciufolini方法有效地安装了它们的吡啶环。Carinatine A（一种罕见的天然硝酮）的两个杂环均在一次操作中形成。
• A divergent and concise total synthesis of (−)-lycoposerramine R and (+)-lycopladine A
  作者：Sheng Chen、Jinming Wang、Fayang G. Qiu

  DOI：10.1039/c8cc01626g

  日期：——

  A concise, asymmetric and divergent synthesis of lycoposerramine R and lycopladine A is presented. The synthesis features the palladium-catalyzed cycloalkenylation of a silyl enol ether for assembling the 5/6-hydrindane system and generating a quaternary carbon center in one step.

  简明，不对称和发散的lycoposerramine R和lycopladine A的合成。该合成的特征在于，钯催化的甲硅烷基烯醇醚的环烯基化反应可用于组装5 / 6-茚满体系并一步生成一个季碳中心。
• A Regio‐ and Diastereoselective Stille Coupling/Intramolecular Diels–Alder Cascade for the Generation of Fused Pyridines and Application in the Synthesis of (+)‐Lycopladine A and (−)‐Lycoposerramine R
  作者：Kyu‐Hyun Sim、Thameem ul Ansari、Yong‐Gyu Park、Yeolib Jeong、Sang‐Ha Oh、Hye‐Won Min、Da‐Yoon Jeon、Hyunwoo Kim、Cheon‐Gyu Cho

  DOI：10.1002/anie.202212016

  日期：2022.10.17

  Highly efficient asymmetric intramolecular Diels–Alder reactions of 3-substituted 2-pyrones were combined with C3-selective Stille cross-coupling reactions in a tandem fashion. The resulting diastereomerically and enantiomerically pure cycloadducts were successfully converted into (+)-lycopladine A and lycoposerramine R.

  3-取代 2-吡喃酮的高效不对称分子内 Diels-Alder 反应以串联方式与 C3-选择性 Stille 交叉偶联反应相结合。所得非对映体和对映体纯的环加合物成功转化为 (+)-lycopladine A 和 lycoposerramine R。
• Total Synthesis of (−)-Carinatine A and (+)-Lycopladine A
  作者：Lingxing Meng

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01435

  日期：2016.9.2

  An efficient synthesis of two Lycopodium alkaloids, (-)-carinatine A and (+)-lycopladine A, is achieved in eight steps. The synthesis features an intramolecular aldol reaction for assembling the 6,5-fused ring system, a subsequent Tsuji-Trost allylation for generating a quarternary carbon center, and a 6 pi-nelectrocyclization to form the pyridine ring.