[²H]-diethoxymethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [²H]-diethoxymethane
• 英文别名: [Deuterio(ethoxy)methoxy]ethane
• 化学式: C₅H₁₂O₂
• 分子量: 105.141
• InChiKey: KLKFAASOGCDTDT-UICOGKGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二硫醇 、 [²H]-diethoxymethane 在 三氟化硼乙醚 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以92%的产率得到5,5-dimethyl<2-2H1>-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  用构象氘同位素效应通过实验探索超共轭

  摘要：

  超共轭作用是许多具有根本和实际重要性的化学现象的基础。由于对端基异构作用的极大兴趣，已经在含氧体系中彻底研究了类似端基的超共轭作用。但是，在第二行和第三行硫族元素中的这种相互作用了解得较少，并引起了一些争议。在这里，我们表明，构象氘同位素效应与桑德斯的同位素摄动方法相结合，可通过可变温度，动态NMR光谱法对二恶烷，二噻吩和二硒烷类似物中的构象平衡进行敏感而直接的实验探测。我们发现，氧，硫和硒类似物的构象氘同位素效应强度分别为252.1、28.3和7.1 J / mol（±10％）。在红外光谱的支持下，并与DFT计算和自然键序分析相一致，在整个过程中x →σC –H（D）相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo3017988
• 作为产物：
  描述：

  原甲酸三乙酯 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以70%的产率得到[²H]-diethoxymethane
  参考文献：
  名称：

  用构象氘同位素效应通过实验探索超共轭

  摘要：

  超共轭作用是许多具有根本和实际重要性的化学现象的基础。由于对端基异构作用的极大兴趣，已经在含氧体系中彻底研究了类似端基的超共轭作用。但是，在第二行和第三行硫族元素中的这种相互作用了解得较少，并引起了一些争议。在这里，我们表明，构象氘同位素效应与桑德斯的同位素摄动方法相结合，可通过可变温度，动态NMR光谱法对二恶烷，二噻吩和二硒烷类似物中的构象平衡进行敏感而直接的实验探测。我们发现，氧，硫和硒类似物的构象氘同位素效应强度分别为252.1、28.3和7.1 J / mol（±10％）。在红外光谱的支持下，并与DFT计算和自然键序分析相一致，在整个过程中x →σC –H（D）相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo3017988

文献信息

• Homologation with CO + H2 of ethyl orthoformate in the presence of ruthenium catalysts: A stepwise hydrogenation and carbonylation reaction
  作者：G. Braca、A.M.Raspolli Galletti、G. Sbrana、R. Lazzaroni

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88032-3

  日期：1985.7

  The reaction of ethyl orthoformate with CO + H2 (P 10–15 MPa) in the presence of ruthenium carbonyl iodide catalysts at temperatures of 130–200°C has been studied. Products of hydrogenation, carbonylation and homologation of the CH, Et and EtO moieties of the ester are formed, indicating that the catalyst can activate the substrate in three ways. Diethoxymethane was the main product at lower temperatures

  研究了羰基碘化钌催化剂在130–200°C的温度下原甲酸乙酯与CO + H 2（P 10–15 MPa）的反应。形成酯的CH，Et和EtO部分的氢化，羰基化和均一化的产物，表明催化剂可以三种方式活化底物。二乙氧基甲烷是较低温度下的主要产物，而甲基乙基醚，甲醇和丙酸乙酯在较高温度下占主导地位。大量碳酸二乙酯和二乙氧基乙烷的形成表明了EtO-Ru衍生物的中间形成。CO + D 2的实验结果 这表明底物的氢化和羰基化的逐步过程，并为羰基碘化钌催化剂活化酯的机理提供了新的思路。
• HANLEY, JOHN A.;FORSYTH, DAVID A., J. LABELL. COMPOUNDS AND RADIOPHARM., 28,(1990) N, C. 307-310
  作者：HANLEY, JOHN A.、FORSYTH, DAVID A.

  DOI：——

  日期：——
• Probing Hyperconjugation Experimentally with the Conformational Deuterium Isotope Effect
  作者：Kyle T. Greenway、Anthony G. Bischoff、B. Mario Pinto

  DOI：10.1021/jo3017988

  日期：2012.10.19

  deal of interest in the anomeric effect, anomeric-like hyperconjugative effects have been thoroughly investigated in oxygen-containing systems. However, such interactions in the second- and third-row chalcogens are less well-understood and have generated some controversy. Here, we show that the conformational deuterium isotope effect, in combination with Saunders’ isotopic perturbation method, permits

  超共轭作用是许多具有根本和实际重要性的化学现象的基础。由于对端基异构作用的极大兴趣，已经在含氧体系中彻底研究了类似端基的超共轭作用。但是，在第二行和第三行硫族元素中的这种相互作用了解得较少，并引起了一些争议。在这里，我们表明，构象氘同位素效应与桑德斯的同位素摄动方法相结合，可通过可变温度，动态NMR光谱法对二恶烷，二噻吩和二硒烷类似物中的构象平衡进行敏感而直接的实验探测。我们发现，氧，硫和硒类似物的构象氘同位素效应强度分别为252.1、28.3和7.1 J / mol（±10％）。在红外光谱的支持下，并与DFT计算和自然键序分析相一致，在整个过程中x →σC –H（D）相互作用。