富马酸-2,3-d2 | 24461-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 富马酸-2,3-d2
• 中文别名: 富马酸-2,3-D2；富马酸-D2
• 英文名称: 2,3-²H-fumaric acid
• 英文别名: fumaric(2,3-²H₂) acid；2,3-[²H₂]-fumaric acid；fumaric acid-2,3-d₂；2,3-dideuterio-fumaric acid；2,3-Dideuterio-fumarsaeure；Fumaric acid-2,3-d2；(E)-2,3-dideuteriobut-2-enedioic acid
• CAS: 24461-32-3
• 化学式: C₄H₄O₄
• 分子量: 118.057
• InChiKey: VZCYOOQTPOCHFL-FBBQFRKLSA-N

物化性质

• 熔点：
  299-300 °C (subl.) (lit.)
• 闪点：
  230℃
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少量）、甲醇（少量）
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下稳定，避免与氧化剂和还原剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• WGK Germany：
  1
• 储存条件：
  密封于阴凉干燥环境中

制备方法与用途

富马酸-d2是氘标记的富马酸[1]。富马酸与富马酸酶缺乏有关，被认为是一种肿瘤代谢物或内源性癌症代谢物[2]。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  富马酸-2,3-d2 在 四氧化锇 、 sodium perchlorate 、 sodium carbonate 作用下， 以45%的产率得到<2,3-2H2>Tartaric acid
  参考文献：
  名称：

  New insight into the pyruvate decarboxylase-catalysed formation of lactaldehyde from H–D exchange experiments: a ‘water proof’ active site

  摘要：

  Pyruvate decarboxylase from Saccharomyces cerevisiae catalyses the formation of lactaldehyde from sodium glyoxylate and acetaldehyde. By using deuteriated sodium glyoxylate (sodium [2-H-2] glyoxylate monohydrate) as a substrate it was verified that the lactaldehyde formed retains the deuterium atom. The implications of the observed result for the enzyme mechanism are discussed in the light of conclusions derived from recent molecular modelling studies.

  DOI：

  10.1039/p19960001577
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二酸 在 chromium sulfate 、 重水 作用下， 生成 富马酸-2,3-d2
  参考文献：
  名称：

  异喹啉N-芳基酰亚胺和缺电子乙烯衍生物

  摘要：

  异喹啉鎓 N-苯基酰亚胺 (2a) 和 N-(2-吡啶基) 酰亚胺 (2b) 与 12 个 α,β-不饱和羧酸酯和腈的 1,3-环加成反应在室温下进行。产量高；该反应提供了四氢吡唑并[5,1-a]异喹啉衍生物，并且可以通过肉眼观察到红色消失。在这类偶氮甲亚胺中，2 的酰亚胺氮是亲核中心，它决定了添加到丙烯酸甲酯、丙烯腈及其α-甲基和α-氯衍生物的区域化学。非对映选择性低；富马酸二甲酯和马来酸二甲酯也形成了一对加合物。通过 1 H NMR 分析阐明了这些构型，这同样为三环系统的有利构象提供了线索。N-芳基酰亚胺 5 不与乙烯反应，但是正式的乙烯加合物可以从 5a、b 的环加合物通过碱裂解获得三苯基乙烯基溴化鏻。39 个环加合物的 δH 值的统计分析为吡唑烷质子提供了一组一致的取代基增量。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<387::aid-ejoc387>3.0.co;2-j

文献信息

• A new synthesis of vinylphosphonium salts. Application for deuterium labeling
  作者：Chantal Larpent、Henri Patin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80551-1

  日期：1988.1

  Nucleophilic additions of water-soluble phosphines on α-alcynic acids afford new vinylphosphonium salts which are easily transformed into specifically deuteriated olefins or phosphine oxides by using sequentially H2O or D2O.

  水溶性膦在α-炔酸上的亲核加成得到新的乙烯基phosph盐，通过依次使用H 2 O或D 2 O可以容易地将其转化为特定的氘代烯烃或氧化膦。
• On the reported intermediacy of vinyl radicals in spontaneous polymerization: An ESR-spin trapping study and its significance for the bond forming initiation theory
  作者：Eugene A. Mash、Hans-Gert Korth、Suzanne M. DeMoss

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00964-2

  日期：1997.11

  Deuterated isopropyl vinyl sulfides and diethyl fumarate were synthesized and employed in a re-investigation of the mechanism of initiation of spontaneous polymerization of these comonomers by means of spin-trapping/ESR spectroscopy. Previous radical spin-trapping studies had been interpreted as indicating the involvement of vinyl radicals. While our studies produced data substantially in agreement

  合成了氘化的异丙基乙烯基硫醚和富马酸二乙酯，并通过自旋捕集/ ESR光谱对这些共聚单体自发聚合的引发机理进行了重新研究。先前的自由基自旋捕获研究已被解释为表明乙烯基自由基的参与。尽管我们的研究产生的数据与先前的研究基本一致，但必须注意的是，这些数据与其他乙烯基自由基的文献数据不一致。因此，自旋捕集/ ESR研究的结果均与乙烯基自由基中间体的参与不一致，但与四亚甲基二基引发反应一致。
• Synthesis of (2S)-O-phosphohomoserine and its C-2 deuteriated and C-3 chirally deuteriated isotopomers: probes for the pyridoxal phosphate-dependent threonine synthase reaction
  作者：Fiona Barclay、Ewan Chrystal、David Gani

  DOI：10.1039/p19960000683

  日期：——

  A short efficient synthesis of the threonine synthase substrate (2S)-O-phosphohomoserine and its C-2 deuteriated and C-3 chirally deuteriated isotopomers is described. The synthetic route also provides access to (2S)-homoserine and its C-2 deuteriated and C-3 chirally deuteriated isotopomers in high yield. Preliminary deuterium isotope effect determinations performed using the deuteriated (2S)-O-phosphohomoserines and threonine synthase from E. coli indicate that the removal of protons from both C-2 and C-3 is kinetically important.

  描述了苏氨酸合成酶底物(2S)-O-磷酸高丝氨酸及其 C-2 去氘代和 C-3 手性去氘代异构体的简短高效合成方法。该合成路线还能以高产率获得 (2S)-homoserine 及其 C-2 deuteriated 和 C-3 chirally deuteriated 异构体。利用大肠杆菌中的脱氘 (2S)-O- 磷酸高丝氨酸和苏氨酸合成酶进行的初步氘同位素效应测定表明，从 C-2 和 C-3 中去除质子在动力学上非常重要。
• Stereochemical Course of the Reaction Catalyzed by RimO, a Radical SAM Methylthiotransferase
  作者：Bradley J. Landgraf、Squire J. Booker

  DOI：10.1021/jacs.5b11035

  日期：2016.3.9

  mimics of the S12 protein bearing deuterium at the 3 pro-R or 3 pro-S positions of the target aspartyl residue, we show that RimO from Bacteroides thetaiotaomicron (Bt) catalyzes abstraction of the pro-S hydrogen atom, as evidenced by the transfer of deuterium into 5'-deoxyadenosine (5'-dAH). The observed kinetic isotope effect on H atom versus D atom abstraction is ∼1.9, suggesting that this step

  RimO 是不断增长的自由基 S-腺苷甲硫氨酸 (SAM) 酶超家族的成员，它使用还原的 [4Fe-4S] 簇来实现 SAM 的 5' CS 键的还原裂解，形成 5'-脱氧腺苷 5'-自由基 (5'-dA(•)) 中间体。RimO 使用这种强氧化剂来催化甲硫基 (-SCH3) 与蛋白质 S12 天冬氨酸 89 的 C3 的连接，蛋白质 S12 是构成细菌核糖体 30S 亚基的 21 种蛋白质之一。然而，这种转变发生的确切机制仍然难以捉摸。在这里，我们描述了 RimO 反应的立体化学过程。使用在目标天冬氨酰残基的 3 个 pro-R 或 3 个 pro-S 位置处带有氘的 S12 蛋白的肽模拟物，我们表明来自 Bacteroides thetaiotaomicron (Bt) 的 RimO 催化了 pro-S 氢原子的提取，氘转移到 5'-脱氧腺苷 (5'-dAH) 证明了这一点。观察到的对
• Copper-Linked Rotaxanes for the Building of Photoresponsive Metal Organic Frameworks with Controlled Cargo Delivery
  作者：Adrian Saura-Sanmartin、Alberto Martinez-Cuezva、Delia Bautista、Mara R. B. Marzari、Marcos A. P. Martins、Mateo Alajarin、Jose Berna

  DOI：10.1021/jacs.0c04477

  日期：2020.8.5

  We have prepared a photoresponsive metal-organic framework by using an amide-based [2]rotaxane as linker and copper(II) ions as metal nodes. The interlocked linker was obtained by the hydrogen bond-directed approach employing a fumaramide thread as template of the macrocyclic component, this latter incorporating two carboxyl groups. Single crystal X-ray diffraction analysis of the metal-organic framework

  我们通过使用基于酰胺的 [2] 轮烷作为接头和铜 (II) 离子作为金属节点制备了光响应金属有机框架。互锁接头是通过氢键定向方法获得的，采用富马酰胺线作为大环组分的模板，后者结合了两个羧基。在溶剂热条件下制备的金属-有机骨架的单晶 X 射线衍射分析表明，堆叠的 2D 菱面体网格的形成形成了用互锁链烯基线装饰的通道。一系列 E/Z 烯烃比不同的金属-有机骨架通过连接体的先前异构化或通过网状材料的后辐照制备。通过动态固态 2H NMR 测量，使用氘标记材料，我们证明，由于组分间非共价相互作用的强度，互锁支柱烯烃轴的几何形状决定了具有不同独立局部动力学的材料的获得。此外，还通过对苯醌在不同溶剂和温度下的扩散和光释放来测定这些新型铜-轮烷材料作为分子计量容器的有用性。