diethyl 2,3-(2H2)fumarate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2,3-(2H2)fumarate
• 英文别名: diethyl fumarate-d₂；diethyl fumarate-2,3-d₂；diethyl 2,3-dideuterofumarate；diethyl (E)-2,3-dideuteriobut-2-enedioate
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 174.165
• InChiKey: IEPRKVQEAMIZSS-LHXUNJIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-叔丁基羟胺盐酸盐 、 diethyl 2,3-(2H2)fumarate 在 三正丁胺 、 亚硝基叔丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过氧化加成的aminoxyls的形成ñ -叔-butylhydroxylamine到受体烯烃

  摘要：

  受体烯烃（符号化为C之间的反应C和由至少一个conjugatively吸电子基团取代）和ñ -叔在存在-butylhydroxylamine吨-BuNO作为氧化剂使氨基氧形式上是HC的自旋加合物-C和吨-BuNO并在相同的形成在C之间的热或光化学反应的氨基氧的适当情况下C和α苯基ñ -叔-butylnitrone（PBN）。研究的受体烯烃为N-苯基马来酰亚胺，马来酰亚胺，N-甲基马来酰亚胺，马来酸酐，富马酸二乙酯，2,3-（2 H 2）富马酸酯，马来酸二乙酯，三羧酸三甲酯，1,4-苯醌，富马腈，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈。

  DOI：

  10.1039/a904368c
• 作为产物：
  描述：

  富马酸二乙酯 在 platinum on carbon 、 重水 、 对苯二酚 、 异丙醇 作用下， 反应 24.0h， 以45%的产率得到diethyl 2,3-(2H2)fumarate
  参考文献：
  名称：

  铂在氧化氘中碳上催化的丙烯酸和甲基丙烯酸衍生物的直接氘代

  摘要：

  碳上铂（Pt / C）催化的氘化氘（D 2 O）中丙烯酸和甲基丙烯酸衍生物的氘化反应有效地得到了相应的丙烯酸d 3和甲基丙烯酸d 5衍生物。通过氢（H）-氘（D）交换反应，可以令人满意地使烯烃官能团以及底物不饱和官能团上的甲基氘化。所获得的氘代化合物是有用的结构单元，并且在不降低原始氘含量的情况下有效地转化为包括聚合物的相应所需产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800170

文献信息

• Poly(methylhydrosiloxane) as a reductant in the catalytic base-free Wittig reaction
  作者：Jan Tönjes、Lars Longwitz、Thomas Werner

  DOI：10.1039/d1gc00953b

  日期：——

  catalytic, base-free Wittig reaction forming highly functionalized alkenes with PMHS as a terminal reductant and butylacetate as a green solvent. Poly(methylhydrosiloxane) (PMHS) is a non-toxic, enviromentally friendly, inexpensive and easy to handle reductant. However, the inherent low reactivity hampers its applicability in catalytic reactions, such as P(III)/P(V) redox cycling reactions. Most of these

  在此，我们报告了一种催化的、无碱的 Wittig 反应，以 PMHS 作为末端还原剂和乙酸丁酯作为绿色溶剂形成高度官能化的烯烃。聚（甲基氢硅氧烷）（PMHS）是一种无毒、环保、廉价且易于处理的还原剂。然而，固有的低反应性阻碍了其在催化反应中的适用性，例如 P( III )/P( V) 氧化还原循环反应。大多数这些催化系统包括高活性芳基硅烷，以促进氧化膦还原，并且与 PMHS 或类似的更可持续的末端还原剂不兼容。本文报道的基于甲基取代膦烷的催化剂体系在低催化剂负载下运行，无需额外的助催化剂，并允许使用 PMHS 作为末端还原剂。可以容忍多种官能团，并且合成了 25 种不同的烯烃，产率高达 96%，具有出色的立体选择性。机理研究表明，硅烷醇缩合形成水是硅氧烷形成的主要途径。
• On the reported intermediacy of vinyl radicals in spontaneous polymerization: An ESR-spin trapping study and its significance for the bond forming initiation theory
  作者：Eugene A. Mash、Hans-Gert Korth、Suzanne M. DeMoss

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00964-2

  日期：1997.11

  Deuterated isopropyl vinyl sulfides and diethyl fumarate were synthesized and employed in a re-investigation of the mechanism of initiation of spontaneous polymerization of these comonomers by means of spin-trapping/ESR spectroscopy. Previous radical spin-trapping studies had been interpreted as indicating the involvement of vinyl radicals. While our studies produced data substantially in agreement

  合成了氘化的异丙基乙烯基硫醚和富马酸二乙酯，并通过自旋捕集/ ESR光谱对这些共聚单体自发聚合的引发机理进行了重新研究。先前的自由基自旋捕获研究已被解释为表明乙烯基自由基的参与。尽管我们的研究产生的数据与先前的研究基本一致，但必须注意的是，这些数据与其他乙烯基自由基的文献数据不一致。因此，自旋捕集/ ESR研究的结果均与乙烯基自由基中间体的参与不一致，但与四亚甲基二基引发反应一致。
• Synthesis and Reactivity of Ester‐Functionalized 5‐Membered Rh ^I ‐κ ² ‐C,O‐Chelates and Their Relevance in Rh(cod)‐Mediated Carbene Polymerization
  作者：Markus Finger、Martin Lutz、Joost N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/ejic.201100981

  日期：2012.3

  allyl complex and with the concomitant release of the corresponding 1,3-diene, which is derived from the allyl ligand. The product is unstable and further reacts by means of a bimolecular C–H activation process to form a related dinuclear complex [(cod)Rh(μ-–CH(COOR)–CH–C(OR)=O–})2Rh(cod)], in which the carbon dianion of the dimethyl or diethyl succinate bridges two Rh(cod) moieties. The complex was

  先前对 Rh 介导的卡宾聚合的机理研究表明，涉及衍生自 Rh（二烯）物种的有机金属化合物，这些化合物包含 Rhκ2-C,O-[–CH 类型的五元螯合环(COOR)–CH(Pol)–C(OR)=O–]}（Pol = 聚合物链），其特征在于增长的聚合物链的 β-酯基与金属配位。在此，我们努力表征可能相关的 RhI(cod)κ2-C,O-[–CH(COOR)–CHR'–C(OR)=O–]}（cod = 1,5-环辛二烯）物种. 这些结构可以通过烯烃与烯丙基络合物的交换以及伴随释放相应的 1,3-二烯（衍生自烯丙基配体）而产生。产物不稳定，通过双分子C-H活化过程进一步反应形成相关的双核络合物[(cod)Rh(μ--CH(COOR)-CH-C(OR)=O-})2Rh (cod)]，其中琥珀酸二甲酯或二乙酯的碳二价阴离子桥接两个 Rh(cod) 部分。该复合物以独立的方式合成并进行了结构表征。