2,2'-{(2E)-2-[dimethyl(2-thienyl)silyl]but-2-ene-1,4-diyl} 3,3'-dimethyl dimalonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2'-{(2E)-2-[dimethyl(2-thienyl)silyl]but-2-ene-1,4-diyl} 3,3'-dimethyl dimalonate
• 英文别名: 3-O-[(E)-3-[dimethyl(thiophen-2-yl)silyl]-4-(3-methoxy-3-oxopropanoyl)oxybut-2-enyl] 1-O-methyl propanedioate
• 化学式: C₁₈H₂₄O₈SSi
• 分子量: 428.535
• InChiKey: UFKSXFZKKUADOY-NTUHNPAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.34
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-{(2E)-2-[dimethyl(2-thienyl)silyl]but-2-ene-1,4-diyl} 3,3'-dimethyl dimalonate 在 palladium diacetate sodium hydride 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以59%的产率得到methyl (3RS,4SR)-4-{1-[dimethyl(2-thienyl)silyl]vinyl}-2-oxotetrahydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的烯丙基烷基化-Hiyama交叉偶联序列的新鬼臼苦素类似物

  摘要：

  不饱和丙二酸酯经钯催化的分子内烯丙基烷基化反应，得到4-乙烯基取代的γ-内酯。相反丙二酰胺的以前研究的环化，该反应可仅与基底结合有适当定位硅部分，其引向期望的η的电离来实现3-烯丙基铝配合物。随后可以将所得的4- [二甲基-（2-噻吩基）甲硅烷基乙烯基]内酯与各种碘代芳烃结合到Hiyama偶联中，得到相应的4-（α-苯乙烯基）-γ-内酯。使用特定取代的碘芳烃可生成高级四环内酯中间体，该中间体掺入了属于鬼臼毒素家族的木脂素环A-D。随后用各种富电子的芳烃进行亲电子芳族取代，得到目标鬼臼苦素类似物。

  DOI：

  10.1021/jo800707q
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-thiophen-2-yl-silane 、 2,2'-but-2-yne-1,4-diyl 3,3'-dimethyl dimalonate 在 dihydrogen hexachloroplatinate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到2,2'-{(2E)-2-[dimethyl(2-thienyl)silyl]but-2-ene-1,4-diyl} 3,3'-dimethyl dimalonate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的烯丙基烷基化-Hiyama交叉偶联序列的新鬼臼苦素类似物

  摘要：

  不饱和丙二酸酯经钯催化的分子内烯丙基烷基化反应，得到4-乙烯基取代的γ-内酯。相反丙二酰胺的以前研究的环化，该反应可仅与基底结合有适当定位硅部分，其引向期望的η的电离来实现3-烯丙基铝配合物。随后可以将所得的4- [二甲基-（2-噻吩基）甲硅烷基乙烯基]内酯与各种碘代芳烃结合到Hiyama偶联中，得到相应的4-（α-苯乙烯基）-γ-内酯。使用特定取代的碘芳烃可生成高级四环内酯中间体，该中间体掺入了属于鬼臼毒素家族的木脂素环A-D。随后用各种富电子的芳烃进行亲电子芳族取代，得到目标鬼臼苦素类似物。

  DOI：

  10.1021/jo800707q

文献信息

• A Palladium-Catalyzed Sequence of Allylic Alkylation and Hiyama Cross-Coupling: Convenient Synthesis of 4-(α-Styryl) γ-Lactones
  作者：Giovanni Poli、Maxime Vitale、Guillaume Prestat、David Lopes、David Madec

  DOI：10.1055/s-2006-949651

  日期：2006.9

  Unsaturated malonyl esters underwent Pd-catalyzed intramolecular allylic alkylation to give 4-vinyl-substituted γ-lactones. In contrast to the previously studied cyclization of malonamides, this reaction could only be achieved with a substrate incorporating a judiciously positioned silicon moiety, which directs the ionization toward the desired η 3 -allyl-palladium complex. The resulting 4-[dimeth

  不饱和丙二酸酯经过 Pd 催化的分子内烯丙基烷基化得到 4-乙烯基取代的 γ-内酯。与之前研究的丙二酰胺环化相比，该反应只能通过包含合理定位的硅部分的底物来实现，该部分将电离导向所需的 η 3 -烯丙基-钯配合物。所得的 4-[二甲基(2-噻吩基) 甲硅烷基乙烯基]内酯随后可与 Hiyama 偶联以得到相应的 4-(α-苯乙烯基) γ-内酯。
• New Picropodophyllin Analogs via Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation−Hiyama Cross-Coupling Sequences
  作者：Maxime Vitale、Guillaume Prestat、David Lopes、David Madec、Claire Kammerer、Giovanni Poli、Leonard Girnita

  DOI：10.1021/jo800707q

  日期：2008.8.1

  engaged into Hiyama couplings with various iodoarenes, to give the corresponding 4-(α-styryl)-γ-lactones. The use of a specifically substituted iodoarene generated an advanced tetracyclic lactone intermediate incorporating rings A−D of lignans belonging to the podophyllotoxin family. Subsequent electrophilic aromatic substitution with a variety of electron-rich arenes afforded the target picropodophyllin

  不饱和丙二酸酯经钯催化的分子内烯丙基烷基化反应，得到4-乙烯基取代的γ-内酯。相反丙二酰胺的以前研究的环化，该反应可仅与基底结合有适当定位硅部分，其引向期望的η的电离来实现3-烯丙基铝配合物。随后可以将所得的4- [二甲基-（2-噻吩基）甲硅烷基乙烯基]内酯与各种碘代芳烃结合到Hiyama偶联中，得到相应的4-（α-苯乙烯基）-γ-内酯。使用特定取代的碘芳烃可生成高级四环内酯中间体，该中间体掺入了属于鬼臼毒素家族的木脂素环A-D。随后用各种富电子的芳烃进行亲电子芳族取代，得到目标鬼臼苦素类似物。