dimethyl-thiophen-2-yl-silane | 23395-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl-thiophen-2-yl-silane
• 英文别名: dimethyl(2-thienyl)silane；dimethyl(thien-2-yl)silane；2-(Dimethylsilyl)-thiophen；Dimethyl(thiophen-2-yl)silane；dimethyl(thiophen-2-yl)silane
• CAS: 23395-45-1
• 化学式: C₆H₁₀SSi
• 分子量: 142.297
• InChiKey: VJNODNQDVUMNKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  39 °C(Press: 13 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl-thiophen-2-yl-silane 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到氯(二甲基)2-噻吩基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Gotteland; Junquero; Oms, Medicinal Chemistry Research, 1996, vol. 6, # 5, p. 333 - 342

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二(2-噻吩)-1,1,2,2-四甲基二硅烷 以6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HU, SHUI-SHENG;WEBER, WILLIAM P., J. ORGANOMET. CHEM., 369,(1989) N, C. 155-163

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Palladium-Catalyzed Sequence of Allylic Alkylation and Hiyama Cross-Coupling: Convenient Synthesis of 4-(α-Styryl) γ-Lactones
  作者：Giovanni Poli、Maxime Vitale、Guillaume Prestat、David Lopes、David Madec

  DOI：10.1055/s-2006-949651

  日期：2006.9

  Unsaturated malonyl esters underwent Pd-catalyzed intramolecular allylic alkylation to give 4-vinyl-substituted γ-lactones. In contrast to the previously studied cyclization of malonamides, this reaction could only be achieved with a substrate incorporating a judiciously positioned silicon moiety, which directs the ionization toward the desired η 3 -allyl-palladium complex. The resulting 4-[dimeth

  不饱和丙二酸酯经过 Pd 催化的分子内烯丙基烷基化得到 4-乙烯基取代的 γ-内酯。与之前研究的丙二酰胺环化相比，该反应只能通过包含合理定位的硅部分的底物来实现，该部分将电离导向所需的 η 3 -烯丙基-钯配合物。所得的 4-[二甲基(2-噻吩基) 甲硅烷基乙烯基]内酯随后可与 Hiyama 偶联以得到相应的 4-(α-苯乙烯基) γ-内酯。
• New Picropodophyllin Analogs via Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation−Hiyama Cross-Coupling Sequences
  作者：Maxime Vitale、Guillaume Prestat、David Lopes、David Madec、Claire Kammerer、Giovanni Poli、Leonard Girnita

  DOI：10.1021/jo800707q

  日期：2008.8.1

  engaged into Hiyama couplings with various iodoarenes, to give the corresponding 4-(α-styryl)-γ-lactones. The use of a specifically substituted iodoarene generated an advanced tetracyclic lactone intermediate incorporating rings A−D of lignans belonging to the podophyllotoxin family. Subsequent electrophilic aromatic substitution with a variety of electron-rich arenes afforded the target picropodophyllin

  不饱和丙二酸酯经钯催化的分子内烯丙基烷基化反应，得到4-乙烯基取代的γ-内酯。相反丙二酰胺的以前研究的环化，该反应可仅与基底结合有适当定位硅部分，其引向期望的η的电离来实现3-烯丙基铝配合物。随后可以将所得的4- [二甲基-（2-噻吩基）甲硅烷基乙烯基]内酯与各种碘代芳烃结合到Hiyama偶联中，得到相应的4-（α-苯乙烯基）-γ-内酯。使用特定取代的碘芳烃可生成高级四环内酯中间体，该中间体掺入了属于鬼臼毒素家族的木脂素环A-D。随后用各种富电子的芳烃进行亲电子芳族取代，得到目标鬼臼苦素类似物。
• 一种催化合成硅醇的方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN103923114B

  公开（公告）日：2017-05-24

  本发明一种催化合成硅醇的方法，涉及有机化工及精细化工领域。该方法本质上是一种过渡金属催化的有机合成反应，所用原料为有机硅烷，使用清洁的氧化剂，所用催化剂为便宜的铜盐，加热搅拌，无溶剂反应，在较温和的温度条件下就能够迅速生成硅醇。使用本发明提出的方法在加热搅拌条件下，反应时间为3‑12小时。原料摩尔配比为硅烷：氧化剂1:1~5，Cu催化剂用量为硅烷摩尔数的1~10 mol%，在50‑80oC条件下反应，再经过简单的后处理，即可以较高的产率得到相应的硅醇。本发明所使用的氧化剂安全无毒，催化剂便宜易得，后处理方法简便易操作。是一种非常简单实用的合成硅醇的方法。
• Metal-free hydrogen evolution cross-coupling enabled by synergistic photoredox and polarity reversal catalysis
  作者：Jilei Cao、Xiaona Yang、Lishuang Ma、Kanghui Lu、Rong Zhou

  DOI：10.1039/d1gc02805g

  日期：——

  photocatalytic hydrogen evolution cross-coupling reactions where a proton reduction cocatalyst such as a cobalt complex is generally required. Mechanistically, a silyl cation intermediate is generated to facilitate the cross-coupling reaction, which therefore represents an unprecedented approach for the generation of silyl cation via visible-light photoredox catalysis.

  光氧化还原和极性反转催化的协同组合使硅烷与 H 2的析氢交叉偶联成为可能O、醇、酚和硅烷醇，它们分别以中等至极好的收率提供相应的硅烷醇、单甲硅烷基醚和二甲硅烷基醚。在仅存在有机光催化剂 4-CzIPN 和硫醇 HAT 催化剂的情况下，Si-H 和 O-H 的脱氢交叉偶联顺利进行，底物范围广，官能团相容性好，不需要任何金属、外部氧化剂和质子还原剂，这与之前报道的光催化析氢交叉偶联反应不同，后者通常需要质子还原助催化剂，如钴络合物。从机制上讲，生成甲硅烷基阳离子中间体以促进交叉偶联反应，因此代表了一种前所未有的生成甲硅烷基阳离子的方法通过可见光光氧化还原催化。
• Asymmetric Cu^I-Catalyzed Insertion Reaction of 1-Aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes into Si–H Bonds
  作者：Virginie Carreras、Claire Besnard、Vincent Gandon、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03480

  日期：2019.11.15

  An asymmetric copper(I)-catalyzed Si-H insertion reaction of 1-aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes in dimethyl carbonate as a green solvent alternative was developed. A C2-symmetric copper(I) diimine complex enabled the asymmetric insertion reaction to give enantioenriched (1-aryl-2,2,2-trifluoroethyl)silanes with excellent stereoselectivities (up to 98:2 er). Successful conversion of the silanes into

  开发了一种不对称的铜（I）催化1-芳基-2,2,2-三氟-1-重氮乙烷在碳酸二甲酯中作为绿色溶剂替代物的Si-H插入反应。C 2对称的铜（I）二亚胺络合物能够进行不对称插入反应，从而生成对映体富集的（1-芳基-2,2,2-三氟乙基）硅烷，具有出色的立体选择性（最高98：2 er）。在保留立体化学的情况下，将硅烷成功转化为相应的醇。力学研究和DFT计算为观察到的立体选择性提供了建议的模型。