(R)-{1-(4-chloro-phenyl)-3-phenyl-prop-2-ynyl}-phenyl-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-{1-(4-chloro-phenyl)-3-phenyl-prop-2-ynyl}-phenyl-amine
• 英文别名: (R)-N-(1-(4-chlorophenyl)-3-phenylprop-2-ynyl)benzenamine；(R)-N-(1-(4-chlorophenyl)-3-phenylprop-2-yn-1-yl)aniline；(R)-N-[1-(4-chlorophenyl)-3-phenyl-2-propynyl]aniline；N-[1-(4-chlorophenyl)-3-phenyl-2-propynyl]aniline；N-[(1R)-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylprop-2-ynyl]aniline
• 化学式: C₂₁H₁₆ClN
• 分子量: 317.818
• InChiKey: IRXXXISXHZKUND-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-{1-(4-chloro-phenyl)-3-phenyl-prop-2-ynyl}-phenyl-amine 、 二氧化碳 在 二苯胍 、 silver benzoate 作用下， 以 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用CO 2作为串联的不对称A 3偶联-羧化环化序列为2-恶唑烷酮的C1结构单元。

  摘要：

  我们报告了手性N-芳基2-恶唑烷酮的高度对映选择性合成的串联不对称醛-炔-胺（A 3）偶联-羧基化环化序列。这是使用CO 2作为C1合成子的多催化剂促进的不对称串联反应的罕见例子。值得注意地，来自上游A 3反应的铜物质和配体在内部被再利用以促进下游银催化的羧基环化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b03370
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)-N-苯基甲亚胺 、 苯乙炔 在 CuPF₆(MeCN)2 、 N-(tert-butoxycarbonyl)-D-proline 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以82%的产率得到(R)-{1-(4-chloro-phenyl)-3-phenyl-prop-2-ynyl}-phenyl-amine
  参考文献：
  名称：

  α-氨基酸的氢键不对称金属催化：一种简单且可调节的高对映体诱导方法

  摘要：

  虽然不对称过渡金属催化已成为构建手性产物的有力方法，但该领域的一个挑战是识别正确的高选择性配体。我们在这里报告了一种形成手性催化剂的简单方法：将可用的布朗斯台德酸池（即氨基酸衍生物）与铜催化剂上的可调配体偶联。该系统可用于产生许多不同的手性环境，只需改变所使用的氨基酸或配体，并为快速筛选和鉴定高对映选择性的正确组合提供支架。后者在铜催化亚胺的炔基化反应中得到了说明，ee 高达 99%。

  DOI：

  10.1021/ja904185b

文献信息

• Silver-Catalyzed Alkyne Activation: The Surprising Ligand Effect
  作者：Yijin Su、Mei Lu、Boliang Dong、Hao Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/adsc.201300785

  日期：2014.3.10

  An unexpected ligand effect was discovered in the silver(I)‐catalyzed alkyne activation. For both aldehyde‐alkyne‐amine (A3) condensation and intermolecular alkyne hydroamination, the type B complex (P:Ag=1:1) effectively promoted the reaction, while no reaction occurred with either no ligand or excess ligands under the identical conditions.

  在银（I）催化的炔烃活化中发现了意想不到的配体效应。对于醛炔烃胺（A 3）缩合和分子间炔烃加氢胺化，B型络合物（P：Ag = 1：1）有效地促进了反应，而在相同条件下没有配体或过量配体的情况下没有反应。
• Very Mild, Enantioselective Synthesis of Propargylamines Catalyzed by Copper(I)−Bisimine Complexes
  作者：Federica Colombo、Maurizio Benaglia、Simonetta Orlandi、Fabio Usuelli、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1021/jo052481g

  日期：2006.3.1

  was studied. The reaction is catalyzed by copper complexes of enantiomerically pure bisimines, readily prepared in very high yields from the commercially available binaphthyl diamine. A very simple experimental procedure allowed to obtain at room temperature optically active propargylamines in high yields and enantioselectivity. Interestingly, bisimine/copper(I) complexes were able to promote the direct

  研究了芳基和烷基乙炔衍生物向亚胺的立体选择性加成。该反应由对映体纯的双亚胺的铜络合物催化，该双配合物很容易以很高的收率由市售的联萘二胺制备。一个非常简单的实验程序可以在室温下以高收率和对映选择性获得光学活性的炔丙基胺。有趣的是，双亚胺/铜（I）配合物能够促进对烷基乙炔亚胺的直接，对映选择性，催化加成。研究了催化剂负载量和其他反应参数对转化的立体化学结果的影响。极为方便的方法，温和的反应条件，
• A New Pyridyl Bis(oxazoline) Ligand Prepared fromD-Glucosamine for Asymmetric Alkynylation of Imines
  作者：Mustafa Irmak、Mike M. K. Boysen

  DOI：10.1002/adsc.200700592

  日期：2008.2.22

  A new carbohydrate-based pyridyl bis(oxazoline) has been prepared from D-glucosamine via simple steps. With this ligand enantioselectivities up to 99% were achieved in copper(I)-catalysed alkynylations of imines.

  通过简单的步骤，由D-葡萄糖胺制备了一种新的基于碳水化合物的吡啶基双（恶唑啉）。使用该配体，在铜（I）催化的亚胺的炔基化反应中，对映选择性高达99％。
• Application of tartarate derived bidentate bioxazolines in enantioselective addition of terminal alkynes to imines
  作者：Kaluvu Balaraman、Ravichandran Vasanthan、Venkitasamy Kesavan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.04.108

  日期：2013.7

  A series of highly efficient and inexpensive bioxazoline ligands were easily synthesized from tartaric acid and further explored for enantioselective addition of terminal alkynes to imines in combination with copper(II) salts. This is the first ever report showing application of bidentate bioxazoline ligands in the synthesis of propargylamines with good enantioselectivity.

  易于从酒石酸合成一系列高效且廉价的生物恶唑啉配体，并进一步探索了将末端炔烃与铜（II）盐组合对映选择性加成至亚胺的方法。这是有史以来第一个报告，显示双齿生物x唑啉配体在具有良好对映选择性的炔丙基胺合成中的应用。
• Enantioselective One-Pot Three-Component Synthesis of Propargylamines
  作者：Alakesh Bisai、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/ol060793f

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] A copper(I) complex of i-Pr-pybox-diPh has been found to be an efficient catalyst for an enantioselective one-pot three-component synthesis of propargylamines from aldehydes, amines, and alkynes. The reaction has been applied to a wide variety of aromatic aldehydes with excellent yields (up to 99%) and enantiomeric excesses (up to 99% ee). A transition-state model has been proposed

  [反应：见正文]已发现i-Pr-pybox-diPh的铜（I）络合物是从醛，胺和炔烃对映选择性一锅三组分合成炔丙胺的有效催化剂。该反应已以优异的收率（高达99％）和对映体过量（高达ee的99％）应用于各种芳香醛。已经提出了过渡态模型来解释反应的立体化学结果。