(1-溴乙烯基)环己烷 | 85970-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: (1-溴乙烯基)环己烷
• 英文名称: (1-bromovinyl)cyclohexane
• 英文别名: 1-bromoethenylcyclohexane
• CAS: 85970-80-5
• 化学式: C₈H₁₃Br
• 分子量: 189.095
• InChiKey: RMBGQMIHGGYGCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-溴乙烯基)环己烷 在 bis(norbornadiene)rhodium (I) tetrafluoroborate 、 (R,R)-Walphos 1 氢气 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、3.55 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 2-(1-cyclohexylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的硼酸乙烯基酯的对映选择性氢化，用于构建仲硼酸酯。

  摘要：

  [反应：见正文]在手性配体Walphos 1的存在下，Rh催化的前手性硼酸乙烯基酯的氢化以对映选择性的方式发生。这种转化提供了从烯烃加氢硼化反应中无法获得的手性仲有机硼酸酯的途径。手性反应产物应可用于有机合成，初步实验表明它们可能参与一锅胺化和同源反应。

  DOI：

  10.1021/ol060735u
• 作为产物：
  描述：

  环己基乙炔 在 三溴化硼 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1-溴乙烯基)环己烷
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的硼酸乙烯基酯的对映选择性氢化，用于构建仲硼酸酯。

  摘要：

  [反应：见正文]在手性配体Walphos 1的存在下，Rh催化的前手性硼酸乙烯基酯的氢化以对映选择性的方式发生。这种转化提供了从烯烃加氢硼化反应中无法获得的手性仲有机硼酸酯的途径。手性反应产物应可用于有机合成，初步实验表明它们可能参与一锅胺化和同源反应。

  DOI：

  10.1021/ol060735u

文献信息

• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• A Cascade Suzuki–Miyaura/Diels–Alder Protocol: Exploring the Bifunctional Utility of Vinyl Bpin
  作者：David Cain、Calum McLaughlin、John Molloy、Cameron Carpenter-Warren、Niall Anderson、Allan Watson

  DOI：10.1055/s-0037-1611228

  日期：2019.4

  Cascade reactions are an important strategy in reaction ­design, allowing streamlining of chemical synthesis. Here we report a cascade Suzuki–Miyaura/Diels–Alder reaction, employing vinyl Bpin as a bifunctional reagent in two distinct roles: as an organoboron nucleo­phile for cross-coupling and as a Diels–Alder dienophile. Merging these two reactions enables a rapid and operationally simple synthesis

  级联反应是反应设计中的重要策略，可以简化化学合成。在这里，我们报告了级联 Suzuki-Miyaura/Diels-Alder 反应，使用乙烯基 Bpin 作为双功能试剂，具有两种不同的作用：作为交叉偶联的有机硼亲核试剂和作为 Diels-Alder 亲核试剂。合并这两个反应能够以良好的产率快速且操作简单地合成官能化碳环。研究了有机硼亚型对 Diels-Alder 区域选择性的影响，并在模型底物上进行了合成后修饰。还评估了补充 Heck/Diels-Alder 工艺的潜力。
• Enantioselective hydroacylation of N-vinylindole-2-carboxaldehydes
  作者：Avipsa Ghosh、Levi M. Stanley

  DOI：10.1039/c4cc00210e

  日期：——

  We report rhodium-catalyzed hydroacylations of N-vinylindole-2-carboxaldehydes that form chiral, non-racemic 2,3-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]indol-1-ones in high yields with excellent enantioselectivities.

  我们报道了铑催化的N-乙烯基吲哚-2-醛的羟基酰化反应，该反应以高产率和高对映选择性形成了非外消旋的、手性的2,3-二氢-1H-吡咯并[1,2-a]吲哚-1-酮。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Alkenylboronic Esters
  作者：Adnan Ganić、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201200246

  日期：2012.5.29

  iridium complex derived from a phosphino–imidazoline ligand is a highly efficient catalyst for the asymmetric hydrogenation of terminal vinyl boronic esters (see scheme). On the other hand, trisubstituted alkenyl‐boronates can be reduced with high activity and good to excellent enantioselectivity employing a pyridine–phosphinite ligand.

  选择合适的配体：从膦基-咪唑啉配体衍生的铱络合物是高效的末端乙烯基硼酸酯不对称加氢催化剂（请参见方案）。另一方面，使用吡啶-次亚膦酸酯配体可还原三取代的烯基硼酸酯，且活性高，对映选择性良好，甚至极好。
• Catalytic Asymmetric Halogenation/Semipinacol Rearrangement of 3‐Hydroxyl‐3‐vinyl Oxindoles: A Stereodivergent Kinetic Resolution Process
  作者：Li Dai、Wen Liu、Yuqiao Zhou、Zi Zeng、Xinyue Hu、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.202110315

  日期：2021.12.13

  halogenation/semipinacol rearrangement was realized through a ligand-controlled stereodivergent kinetic resolution. An array of optically active quinolone derivates and quinoline alkaloids were provided simultaneously by using a chiral Sc(OTf)3/N,N′-dioxide complex as catalyst. The reaction mechanism was proposed to rationalize the reaction process and enantiocontrol.

  通过配体控制的立体发散动力学分辨率实现了高度对映选择性的卤化/半匹萘醇重排。通过使用手性 Sc(OTf) 3 / N , N '-二氧化物配合物作为催化剂，同时提供了一系列光学活性喹诺酮衍生物和喹啉生物碱。提出了反应机理以合理化反应过程和对映控制。