(1R,6R)-5-羟基-3-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2-酮 | 52146-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (1R,6R)-5-羟基-3-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2-酮
• 英文名称: (+)-epoformin
• 英文别名: (1R,5R,6R)-5-hydroxy-3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
• CAS: 52146-62-0
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: WCZPXJJNPSYRIV-QXRNQMCJSA-N

物化性质

• 熔点：
  75 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6R)-5-羟基-3-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2-酮 在 氨 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 5-羟基-3-甲基-(1R,5S,6R)-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  从 (–)-莽草酸合成 C7 环氧醌的不同方法

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2024.155082
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methyl-6-phenylthiocyclohex-2-enone 在 双氧水 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (1R,6R)-5-羟基-3-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Gabosines 和 Anhydrogabosines 的不同方法：(+)-Epipoformin、(+)-EpoKformin、(+)-Gabosine A 和 Gabosines B 和 F 的对映选择性合成

  摘要：

  一种不同的聚氧化甲基环己烷方法已被应用于合成几种 gabosines 和 anhydrogabosines。起始羟基环己烯酮很容易以任何对映体形式获得，提供了获得目标化合物的两种对映异构体的途径。anhydrogabosines 的合成涉及三个主要转化：α-甲基化、环氧化和脱硫，而 gabosines 的合成需要额外的环氧化物水解步骤。该策略已应用于合成 (+)-epiepoformin、(+)-epoformin、(+)-gabosine A 以及 gabosines B 和 F，通过简单的序列以良好的总产率合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001527

文献信息

• Synthesis of (.+-.)-epoxydon and related natural compounds.
  作者：Akitami ICHIHARA、Ryoji KIMURA、Kengo ODA、Koichi MORIYASU、Sadao SAKAMURA

  DOI：10.1271/bbb1961.46.1879

  日期：——

  Synthesis of (±)-phyllostine, (±)-epoxydon, (±)-epiepoxydon, (±)-epoformin and (±)-epiepoformin by the retro-Diels-Alder reaction was described.

  描述了通过逆-Diels-Alder 反应合成(±)-phyllostine、(±)-epoxydon、(±)-epiepoxydon、(±)-epoformin 和 (±)-epiepoformin的过程。
• PARA-QUINOL DERIVATIVES AND METHODS OF STEREO SELECTIVELY SYNTHESIZING AND USING SAME
  申请人：Plourde Guy L.

  公开号：US20090318548A1

  公开（公告）日：2009-12-24

  This application relates to para-quinol derivatives, such as analogues of manumycins, aranorosins and gymnastatins. This application also relates to methods of synthesizing and using the para-quinol derivatives. In one embodiment of the invention a compound having the chemical structure (I) is provided wherein X 1 and X 2 are carbon atoms either joined by double bond or joined by a single bond and comprising constituents of an epoxide ring or a hydroxyethylene moiety; X 3 and X 4 are carbon atoms either joined by double bond or joined by a single bond and comprising constituents of an epoxide ring; R 1 is selected from the group consisting of branched alkyl chains, unbranched alkyl chains, cycloalkyl groups, aromatic groups, alcohols, ethers, amines, and substituted or unsubstituted ureas, esters, aldehydes and carboxylic acids; and R 2 is selected from the group consisting of H, OH and NHR 3 wherein R 3 is a nitrogen protecting group. In a particular embodiment of the invention R 1 is a polyunsaturated carbon chain as found in biologically active manumycins. The applicant's synthetic method may involve diasteroselective formation of a spirolactone in an oxidative spiroannulation process using tyrosine or a tyrosine derivative having a chiral centre as a starting material.

  本申请涉及对位喹啉衍生物，例如曼纽霉素、阿拉诺罗辛和体操霉素的类似物。本申请还涉及合成和使用对位喹啉衍生物的方法。在发明的一个实施例中，提供了具有化学结构（I）的化合物，其中X1和X2是由双键连接或单键连接的碳原子，并包括环氧环或羟基乙烯基的组分；X3和X4是由双键连接或单键连接的碳原子，并包括环氧环的组分；R1选自支链烷基链，直链烷基链，环烷基团，芳香族团，醇，醚，胺和取代或未取代的脲、酯、醛和羧酸；R2选自H，OH和NHR3，其中R3是氮保护基。在发明的一个特定实施例中，R1是生物活性曼纽霉素中发现的多不饱和碳链。申请人的合成方法可能涉及使用酪氨酸或手性中心的酪氨酸衍生物作为起始材料，在氧化螺环化过程中二面体选择性地形成螺内酯。
• The enantioselective total synthesis of epoformin and analogues
  作者：M. Teresa Barros、Christopher D. Maycock、M. Rita Ventura

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01136-3

  日期：1999.3
• [EN] PARA-QUINOL DERIVATIVES AND METHODS OF STEREO SELECTIVELY SYNTHESIZING AND USING SAME<br/>[FR] DÉRIVÉS DE PARA-QUINOL ET PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE STÉRÉOSÉLECTIVE ET D'UTILISATION DE CEUX-CI
  申请人：UNIV NORTHERN BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2008022462A1

  公开（公告）日：2008-02-28

  [EN] This application relates to para-quinol derivatives, such as analogues of manumycins, aranorosins and gymnastatins. This application also relates to methods of synthesizing and using the para-quinol derivatives. In one embodiment of the invention a compound having the chemical structure (I) is provided wherein X₁ and X₂ are carbon atoms either joined by double bond or joined by a single bond and comprising constituents of an epoxide ring or a hydroxyethylene moiety; X₃ and X₄ are carbon atoms either joined by double bond or joined by a single bond and comprising constituents of an epoxide ring; R₁ is selected from the group consisting of branched alkyl chains, unbranched alkyl chains, cycloalkyl groups, aromatic groups, alcohols, ethers, amines, and substituted or unsubstituted ureas, esters, aldehydes and carboxylic acids; and R₂ is selected from the group consisting of H, OH and NHR₃ wherein R₃ is a nitrogen protecting group. In a particular embodiment of the invention R₁ is a polyunsaturated carbon chain as found in biologically active manumycins. The applicant's synthetic method may involve diasteroselective formation of a spirolactone in an oxidative spiroannulation process using tyrosine or a tyrosine derivative having a chiral centre as a starting material.
  [FR] La présente invention concerne des dérivés de para-quinol, tels que des analogues de manumycines, d'aranorosines et de gymnastatines. L'invention a également trait à des procédés de synthèse et d'utilisation desdits dérivés de para-quinol. Dans un mode de réalisation, l'invention concerne un composé de formule chimique (I), dans laquelle : X₁ et X₂ sont des atomes de carbone unis soit par une liaison double soit par une liaison simple et contenant des constituants d'un cycle époxyde ou d'un groupe fonctionnel hydroxyéthylène; X₃ et X₄ sont des atomes de carbone unis soit par une liaison double soit par une liaison simple et contenant des constituants d'un cycle époxyde; R₁ est sélectionné parmi des chaînes alkyle ramifiées, des chaînes alkyle non ramifiées, des groupes cycloalkyle, des groupes aromatiques, des alcools, des éthers, des amines, des urées substituées ou non substituées, des esters, des aldéhydes et des acides carboxyliques; et R₂ est sélectionné parmi H, OH et NHR₃, R₃ représentant un groupe protecteur d'azote. Dans un mode de réalisation particulier, R₁ représente une chaîne de carbone polyinsaturée telle que contenue dans des manumycines biologiquement actives. Le procédé de synthèse selon l'invention peut consister en la formation diastéréosélective d'une spirolactone lors d'un processus de spiro-annulation oxydante utilisant comme matériau de départ une tyrosine ou un dérivé de tyrosine possédant un centre chiral.
• Divergent Approach to Gabosines and Anhydrogabosines: Enantioselective Syntheses of (+)-Epiepoformin, (+)-EpoKformin, (+)-Gabosine A, and Gabosines B and F
  作者：Gladis Toribio、Georgina Marjanet、Ramon Alibés、Pedro de March、Josep Font、Pau Bayón、Marta Figueredo

  DOI：10.1002/ejoc.201001527

  日期：2011.3

  A divergent approach to polyoxygenated methylcyclohexanes has been applied to synthesize several gabosines and anhydrogabosines. The starting hydroxycyclohexenone, which is readily available in any antipodal form, provides access to both enantiomers of the target compounds. The syntheses of anhydrogabosines involve three main transformations: α-methylation, epoxidation, and sulfur removal, whereas

  一种不同的聚氧化甲基环己烷方法已被应用于合成几种 gabosines 和 anhydrogabosines。起始羟基环己烯酮很容易以任何对映体形式获得，提供了获得目标化合物的两种对映异构体的途径。anhydrogabosines 的合成涉及三个主要转化：α-甲基化、环氧化和脱硫，而 gabosines 的合成需要额外的环氧化物水解步骤。该策略已应用于合成 (+)-epiepoformin、(+)-epoformin、(+)-gabosine A 以及 gabosines B 和 F，通过简单的序列以良好的总产率合成。