(1R,aR)-3-二苯基膦基-2-(4-二苯基膦基-2,5-二甲基-3-噻吩基)-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯 | 868851-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1R,aR)-3-二苯基膦基-2-(4-二苯基膦基-2,5-二甲基-3-噻吩基)-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯
• 中文别名: (+)-{(1S,4R)-3-[4-(二苯基膦基)-2,5-二甲基-3-噻吩基)-4,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-烯-2-基}二苯基膦；(1R,AR)-3-二苯基膦-2-(4-二苯基膦-2,5-二甲基-3-噻吩基)-1,7,7-三甲基-二环[2.2.1]庚-2-烯
• 英文名称: [(1S,4R)-3-[4-(diphenylphosphino)-2,5-dimethyl-3-thienyl]-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl]diphenylphosphine
• 英文别名: (1R)-3-di-(3,5-dimethylphenyl)phosphino-(4-diphenylphosphino-2,5-dimethylthienyl-3)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptene-2；{(1S,4R)-3-[4-(Diphenylphosphanyl)-2,5-dimethylthiophen-3-yl]-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl}(diphenyl)phosphane；[(1S,4R)-3-(4-diphenylphosphanyl-2,5-dimethylthiophen-3-yl)-4,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]-diphenylphosphane
• CAS: 868851-47-2
• 化学式: C₄₀H₄₀P₂S
• 分子量: 614.771
• InChiKey: PZNKRERTQOZOSX-IKCXEYKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  695.9±55.0 °C(Predicted)
• 稳定性/保质期：

  遵照规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.1
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,aR)-3-二苯基膦基-2-(4-二苯基膦基-2,5-二甲基-3-噻吩基)-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 norbornene 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化芳基C-H键对映选择性硅烷化的机理研究

  摘要：

  最近报道了几类 CH 键的对映选择性硅烷化，但关于这些过程的机械数据很少。我们报告了铑催化的芳基 CH 键对映选择性硅烷化的机理研究。制备铑甲硅烷基二氢化物和铑降冰片基络合物并确定为互变催化剂静止状态。动力学同位素效应表明 CH 键裂解步骤不是决定速率的，但 CH 键裂解和 C-Si 键形成步骤共同影响对映选择性。DFT 计算表明，对映选择性源于底物和过渡态配体之间不利的空间相互作用，导致形成少量对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00737
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,aR)-3-二苯基膦基-2-(4-二苯基膦基-2,5-二甲基-3-噻吩基)-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯
  参考文献：
  名称：

  基于樟脑的手性二膦配体：不对称氢化的合成与应用

  摘要：

  描述了一种新的具有冰片烯骨架的新型阻转异构体手性二膦配体的合成。新的配体在Rh催化的α-和β-酰胺的不对称氢化中显示出很高的ee（超过99％）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.08.103
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 1,2-丁二烯 在 (1R,aR)-3-二苯基膦基-2-(4-二苯基膦基-2,5-二甲基-3-噻吩基)-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯 、 联硼酸频那醇酯 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 sodium methylate 、 1,3-bis(cyclohexyl)imidazolium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化化学选择性制备 2-(Pinacolato) 硼取代的烯丙基铜配合物及其对醛和酮的原位、非对映和对映选择性加成

  摘要：

  可持续、高效、选择性：一种三组分、单容器铜催化方法，用于 B 2 (pin) 2、单取代丙二烯和醛或酮向 2-B(pin) 的化学、非对映和对映选择性转化描述了-取代的高烯丙基醇盐。随后的功能化可提供高达 >98:2 dr 和 97:3 er 的有价值的产品（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201301018

文献信息

• Cycloolefin phosphine ligands and their use in catalysis
  申请人：Degussa AG

  公开号：EP1595888A1

  公开（公告）日：2005-11-16

  The present invention concerns novel bidentante optionally N-containing P-ligands of general formula (I) embracing a two-ring-system and processes for synthesizing them, transition metal complexes of these compounds and their use as catalysts.

  这项发明涉及一种新颖的双齿可选含氮P配体，其一般公式为（I），包括一个双环系统以及合成它们的过程，这些化合物的过渡金属配合物以及它们作为催化剂的用途。
• Mechanistic Studies on Rhodium-Catalyzed Enantioselective Silylation of Aryl C–H Bonds
  作者：Taegyo Lee、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.7b00737

  日期：2017.4.5

  Several classes of enantioselective silylations of C-H bonds have been reported recently, but little mechanistic data on these processes are available. We report mechanistic studies on the rhodium-catalyzed, enantioselective silylation of aryl C-H bonds. A rhodium silyl dihydride and a rhodium norbornyl complex were prepared and determined to be interconverting catalyst resting states. Kinetic isotope

  最近报道了几类 CH 键的对映选择性硅烷化，但关于这些过程的机械数据很少。我们报告了铑催化的芳基 CH 键对映选择性硅烷化的机理研究。制备铑甲硅烷基二氢化物和铑降冰片基络合物并确定为互变催化剂静止状态。动力学同位素效应表明 CH 键裂解步骤不是决定速率的，但 CH 键裂解和 C-Si 键形成步骤共同影响对映选择性。DFT 计算表明，对映选择性源于底物和过渡态配体之间不利的空间相互作用，导致形成少量对映异构体。
• [EN] METHOD FOR PRODUCING AMIDINE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE DÉRIVÉS D'AMIDINE
  申请人：BIOCRYST PHARM INC

  公开号：WO2016029216A2

  公开（公告）日：2016-02-25

  The invention provides methods and intermediates useful in the synthesis of a compound of formula (I): or a pharmaceutically acceptable salt, solvate, ester or prodrug thereof; wherein the variables are as defined herein.

  本发明提供了用于合成式(I)化合物的方法和中间体，或其药学上可接受的盐、溶剂和前药酯；其中变量如本文所定义。
• Chiral diphosphine ligands based on camphor: synthesis and applications in asymmetric hydrogenations
  作者：Renat Kadyrov、Ilyas Z. Ilaldinov、Juan Almena、Axel Monsees、Thomas H. Riermeier

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.103

  日期：2005.10

  The synthesis of a novel class of atropisomer chiral diphosphine ligands with a bornene framework is described. The new ligands showed in Rh catalyzed asymmetric hydrogenation of α- and β-enamides very high ee’s (more than 99%).

  描述了一种新的具有冰片烯骨架的新型阻转异构体手性二膦配体的合成。新的配体在Rh催化的α-和β-酰胺的不对称氢化中显示出很高的ee（超过99％）。