(2-亚甲基环丙基)甲醇 | 29279-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2-亚甲基环丙基)甲醇
• 英文名称: (2-hydroxymethyl)methylenecyclopropane
• 英文别名: (+/-)-methylenecyclopropylmethanol；(2-methylenecyclopropyl)methanol；(methylenecyclopropane)methanol；2-methylenecyclopropylcarbinol；Methylenecyclopropylmethanol；methylenecyclopropylcarbinol；(2-methylidenecyclopropyl)methanol
• CAS: 29279-66-1
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: CQFQAARMEJVWAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-亚甲基环丙基)甲醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5-(2-亚甲基环丙基)-2,4-咪唑烷二酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (±)-(2-Methylenecyclopropyl)glycine and (±)-4-[(Amino(carboxymethyl)]spiro[2.2]pentane-1-carboxylic Acid

  摘要：

  本文介绍了一种制备外消旋环丙基甘氨酸的简便方法，包括先氧化环丙基甲醇，然后进行布歇勒-伯格反应，并依次水解得到的海因。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926320
• 作为产物：
  描述：

  2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 以85%的产率得到(2-亚甲基环丙基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  螺戊烷的核苷模拟物：2'-脱氧腺苷和2'-脱氧鸟苷的类似物。所有立体异构体的合成，异构体分配和生物活性。

  摘要：

  描述了2'-脱氧腺苷和2'-脱氧鸟苷（12a-15a和12b-15b）的螺环类似物的合成。铑经重溴化反应（16），还原反应（18）和乙酰化反应（19）从2-溴-2-溴甲基环丙烷17制得的重氮乙酸乙酯与亚甲基环丙烷19的催化反应，得到了所有四种异构的螺环戊烷20a-20d的混合物。水解得到羟基羧酸21a-21d。分离的近端+内侧-syn异构体21a + 21b和内侧抗+远端+异构体21c + 21d的乙酰化提供了乙酸酯22a + 22b和22c + 22d。由二苯基磷酰基叠氮化物在叔丁醇中分别与混合物22a + 22b和22c + 22d进行的Curtius重排导致BOC-氨基螺环戊烷23a + 23b和23c + 23d。脱乙酰基后，分离所有异构体24a-24d并脱保护，得到氨基螺戊烷盐酸盐25a-25d。游离碱的稳定性有限。经由6-氯嘌呤衍生物26a-26d或30a-30d将杂环部分引入

  DOI：

  10.1021/jo991030r

文献信息

• Design of Spiro[2.3]hex-1-ene, a Genetically Encodable Double-Strained Alkene for Superfast Photoclick Chemistry
  作者：Zhipeng Yu、Qing Lin

  DOI：10.1021/ja5012542

  日期：2014.3.19

  reporters offer a facile route to studying fast biological processes via the cycloaddition-based bioorthogonal reactions. Here, we report the design and synthesis of a strained spirocyclic alkene, spiro[2.3]hex-1-ene (Sph), for an accelerated photoclick chemistry, and its site-specific introduction into proteins via amber codon suppression using the wild-type pyrrolysyl-tRNA synthetase/tRNACUA pair.

  反应性但稳定的烯烃报告分子通过基于环加成的生物正交反应为研究快速生物过程提供了一种简便的途径。在这里，我们报告了一种用于加速光点击化学的应变螺环烯烃 spiro[2.3]hex-1-ene (Sph) 的设计和合成，以及使用野生型通过琥珀密码子抑制将其位点特异性引入蛋白质吡咯赖氨酰-tRNA 合成酶/tRNACUA 对。由于其高环应变和减少的空间位阻，Sph 在光点击化学中表现出快速反应动力学（k2 高达 34 000 M–1 s–1），并提供快速（<10 s）生物正交蛋白质标记。
• Deamination of Methylenecyclopropylcarbinylamine. The Formation of a Vinyl Cation by Carbon-Carbon Bond Cleavage
  作者：Akio Nishimura、Masaki Ohta、Hiroshi Kato

  DOI：10.1246/bcsj.43.1530

  日期：1970.5

  3-methylenecyclobutanol. On the basis of these results and the deuterium distribution of the deamination products of methylenecyclopropylcarbinylamine-α,α-d2, the homoallylic (III) and cyclopropylvinyl (VIII) cations are proposed as intermediates.

  由亚甲基环丙烷羧酸乙酯通过相应的酰胺制备的亚甲基环丙基甲醇胺的脱氨基作用得到乙酰环丙烷、亚甲基环丙基甲醇和 3-亚甲基环丁醇。基于这些结果和亚甲基环丙基羰基胺-α,α-d2 的脱氨基产物的氘分布，提出了高烯丙基 (III) 和环丙基乙烯基 (VIII) 阳离子作为中间体。
• Cyclopentenones from a Novel [4+1]Cocyclization of Methylenecyclopropanes with Fischer Carbenechromium Complexes
  作者：Armin de Meijere、Takuya Kurahashi、Yao-Ting Wu、Kathrin Meindl、Stephan Rühl

  DOI：10.1055/s-2005-863746

  日期：——

  Fischer carbenechromium complexes react with methylenecyclopropanes and bicyclopropylidene in an unprecedented manner. All four carbon atoms of the methylenecyclopropane moiety along with carbon monoxide are incorporated with the formation of three new C-C σ-bonds to give substituted cyclopentenone derivatives in moderate (33-58% for methylenecyclopropanes) to good yields (65-72% for bicyclopropylidene)

  Fischer 碳烯铬配合物以前所未有的方式与亚甲基环丙烷和双环亚丙基反应。亚甲基环丙烷部分的所有四个碳原子与一氧化碳一起形成三个新的 CC σ-键，以中等（亚甲基环丙烷为 33-58%）和良好的产率（双环亚丙基为 65-72%）得到取代的环戊烯酮衍生物.
• Facile Synthesis of Methylenecyclobutyl-Related Compounds via Rearrangement­ of Methylenecyclopropylcarbinols in the Presence of Multifluorosulfonyl­ Fluorides and Base
  作者：Li-Xiong Shao、Min Shi、Ming-Hui Qi

  DOI：10.1055/s-2007-990836

  日期：2007.11

  Methylenecyclopropylcarbinols treated with multifluorosulfonyl fluorides and triethylamine form the 3-methylenecyclobutyl fluorides and 3-methylenecyclobutyl (2-methylenecyclo­-propyl)methyl ethers in good to high total yields. A proposed mechanism is based on the obtained results.

  亚甲基环丙基甲醇经多氟磺酰氟和三乙胺处理后生成 3-亚甲基环丁基氟化物和 3-亚甲基环丁基（2-亚甲基环丙基）甲基醚，总产率从好到高。根据获得的结果提出了一种机理。
• Silica Gel Triggered Transformations of 3-Methylenecyclopropylmethyl Sulfonates to 3-Methylenecyclobutyl Analogues: Experimental and Computational Studies
  作者：Li-Xiong Shao、Yu-Xue Li、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.200600722

  日期：2007.1.12

  Methylenecyclopropylcarbinols treated with sulfonyl chloride and Et(3)N form the sulfonated products in almost quantitative yields, which can be transformed to the corresponding 3-methylenecyclobutyl sulfonates with silica gel chromatography work-up. The rational explanation was proposed on the basis of computational studies.

  用磺酰氯和Et（3）N处理的亚甲基环丙基羰基醇几乎以定量的形式形成磺化产物，可通过硅胶色谱法处理将其转化为相应的3-亚甲基环丁基磺酸酯。在计算研究的基础上提出了合理的解释。

表征谱图