(2-氯苯基)氧代乙酸甲酯 | 34966-49-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2-氯苯基)氧代乙酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-chlorobenzoylformate
• 英文别名: methyl 2-(2-chlorophenyl)-2-oxoacetate；methyl o-chlorobenzoylformate
• CAS: 34966-49-9
• 化学式: C₉H₇ClO₃
• 分子量: 198.606
• InChiKey: XWVVPXXXQOJCJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.298±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  存于室温下，密封保存，并确保干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-氯苯基)氧代乙酸甲酯 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到2 -氯苯基氧乙酸
  参考文献：
  名称：

  通过使用高效的手性螺铱铱催化剂可以直接不对称氢化α-酮酸。

  摘要：

  已经开发了在温和的反应条件下使用Ir / SpiroPAP催化剂的新型高效且高对映选择性的α-酮酸直接不对称氢化反应。该方法对于大规模制备一系列手性α-羟基酸可能是可行的。

  DOI：

  10.1039/c4cc07643e
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 在 2-氯-1,3-环戊烷二酮 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 、 溶剂黄146 、 间二(三氟甲基)苯胺 、 三氟乙酸 作用下， 反应 24.0h， 以72%的产率得到(2-氯苯基)氧代乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  单齿瞬态导向基团促进 Pd 催化的 α-酮酯的直接邻 C-H 芳基化和氯化三步合成氯吡格雷外消旋体

  摘要：

  通过使用单齿瞬时导向基团策略和钯催化的组合，成功地实现了 α-酮酯的前所未有的直接邻位C-H 芳基化和氯化。原位形成的亚胺将α-酮酯的双齿配位模式改变为单齿配位，从而实现邻位C-H活化。重要的是，由乙酸根阴离子桥接的关键双核环钯中间体通过 X 射线衍射得到了明确的特征，这有力地支持了所提出的机制。实用性进一步描述为通过随后的两步衍生化轻松获得口服抗血小板药物氯吡格雷消旋体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132980

文献信息

• Copper-Catalyzed One-Pot Oxidation–Aldol/Henry Reaction of Benzylic ­Amines to α,β-Unsaturated Methyl Ketone/Nitro Compounds
  作者：Wei-Dong Chen、Bu-Bing Zeng、Jia Liu、Xiao-Rui Zhu、Jiangmeng Ren

  DOI：10.1055/s-0033-1338986

  日期：——

  of α,β-unsaturated methyl ketone/nitro compounds from benzylic amines through an oxidation–aldol/Henry reaction is reported. The reaction proceeded well by using MCPBA as oxidant and CuCl2·2H2O as catalyst. A variety of functionalized α,β-unsaturated methyl ketone/nitro compounds were assembled in moderate yields by application of this catalytic one-pot reaction.

  报道了一种通过氧化-羟醛/亨利反应从苄胺中合成 α,β-不饱和甲基酮/硝基化合物的新型一锅法。以MCPBA为氧化剂，CuCl2·2H2O为催化剂，反应进行得很好。通过应用这种催化一锅反应，以中等产率组装了各种功能化的α,β-不饱和甲基酮/硝基化合物。
• Selective reduction of aldehydes and ketones to alcohols with ammonia borane in neat water
  作者：Lei Shi、Yingying Liu、Qingfeng Liu、Bin Wei、Guisheng Zhang

  DOI：10.1039/c2gc00006g

  日期：——

  Chemoselective reduction of various carbonyl compounds to alcohols with ammonia borane (AB), a nontoxic, environmentally benign, and easily handled reagent, in neat water was achieved in quantitative conversions and high isolated yields. Interestingly, α- and β-keto esters were selectively reduced to corresponding hydroxyl esters by AB, while diols were obtained when sodium borohydride was used as

  化学选择性 减少 各种 羰基化合物 到 酒类 纯净的氨硼烷（AB），一种无毒，对环境无害且易于处理的试剂 水通过定量转化和高分离收率实现了这一目标。有趣的是，α-和β-酮基酯类 被AB选择性还原为相应的羟基酯，而 二醇类 是在什么时候获得的 硼氢化钠 被用作 还原剂。该方法还与多种碱不稳定的保护基的存在兼容，例如甲苯磺酰， 乙酰基， 苯甲酰基，酯基和酸不稳定的保护基，例如 三苯甲基 和TBDMS基团，以及其他基团，例如不饱和双键， 硝基的和氰基。最后，一公斤的反应苯甲酰甲酸酯 与AB进行了 水 并给了 扁桃酸甲酯 收率达94％。
• Carbene‐Catalyzed Enantioselective Aromatic N‐Nucleophilic Addition of Heteroarenes to Ketones
  作者：Yonggui Liu、Guoyong Luo、Xing Yang、Shichun Jiang、Wei Xue、Yonggui Robin Chi、Zhichao Jin

  DOI：10.1002/anie.201912160

  日期：2020.1.2

  and optical purities. Our reaction involves the formation of an unprecedented aza-fulvene-type acylazolium intermediate. A broad range of N-heteroaromatic aldehydes and electron-deficient ketone substrates works effectively in this transformation. Several of the chiral N,O-acetal products afforded through this protocol exhibit excellent antibacterial activities against Ralstonia solanacearum (Rs) and

  杂芳基醛的芳族氮原子被卡宾催化剂活化以与酮亲电子试剂反应。以良好至优异的产率和光学纯度提供多功能的环状N，O-乙缩醛产物。我们的反应涉及空前的氮杂富烯型酰基唑鎓中间体的形成。各种各样的N-杂芳族醛和缺电子的酮底物可以有效地实现这种转化。通过该协议提供的几种手性N，O-乙缩醛产品表现出优异的抗青枯菌（Rsstonia solanacearum）的抗菌活性，在开发用于植物保护的新型农业化学品中具有重要的价值。
• Stereospecific Reduction of Methyl o-Chlorobenzoylformate at 300 g⋅L−1 without Additional Cofactor using a Carbonyl Reductase Mined from Candida glabrata
  作者：Hongmin Ma、Linlin Yang、Yan Ni、Jie Zhang、Chun-Xiu Li、Gao-Wei Zheng、Huaiyu Yang、Jian-He Xu

  DOI：10.1002/adsc.201100366

  日期：2012.6.18

  for the preparation of methyl (R)‐o‐chloromandelate [(R)‐CMM], the key intermediate for clopidogrel, the homologous proteins of Gre2p were expressed in Escherichia coli, among which CgKR1 showed the most satisfactory activity and stereoselectivity towards methyl o‐chlorobenzoylformate (CBFM). Using the crude enzyme of CgKR1 and glucose dehydrogenase (GDH), as much as 300 g⋅L−1 of CBFM was almost stoichiometrically

  为了寻找适合于甲基的制备氧化还原酶（[R ）- ö -chloromandelate [（[R）-CMM]，关键中间体为氯吡格雷，Gre2p的同源蛋白在表达大肠杆菌，其中CgKR1显示出最对邻氯苯甲酰基甲酸甲酯（CBFM）具有令人满意的活性和立体选择性。使用CgKR1和葡萄糖脱氢酶（GDH）的粗酶，高达300g⋅L -1 CBFM的几乎化学计量转化为（- [R）-CMM具有优异的对映体过量（98.7％ee值）。更重要的是，该反应可以在不外部添加昂贵的辅因子的情况下进行。底物谱表明，酮酯是最合适的底物，这已被克量级制备所证实。同源性建模和对接分析揭示了CgKR1高立体选择性的分子基础。这些不仅证明了基于序列同源性的计算机合成新酶的可行性，而且证明了这种新的还原酶在光学活性（R）-CMM的实际生产中的适用性。
• Highly Efficient Chemoenzymatic Synthesis of Methyl (<i>R</i>)-<i>o</i>-Chloromandelate, a Key Intermediate for Clopidogrel,<i>via</i>Asymmetric Reduction with Recombinant<i>Escherichia coli</i>
  作者：Tadashi Ema、Sayaka Ide、Nobuyasu Okita、Takashi Sakai

  DOI：10.1002/adsc.200800292

  日期：2008.9.5

  Methyl (R)-o-chloromandelate [(R)-1], which is an intermediate for a platelet aggregation inhibitor named clopidogrel, was obtained in >99% ee by the asymmetric reduction of methyl o-chlorobenzoylformate (2) with recombinant Escherichia coli overproducing a versatile carbonyl reductase. A remarkable temperature effect on productivity was observed in the whole-cell reduction of 2, and the optimum productivity

  （R）-邻氯扁桃酸甲酯（（R）-1 ]是血小板凝集抑制剂氯吡格雷的中间体，通过重组大肠杆菌将邻-氯苯甲酰甲酸酯（2）不对称还原，从而获得了> 99％ee的中间体。大肠杆菌会产生通用的羰基还原酶。在整个细胞减少2时，观察到温度对生产率的显着影响，并且在20°C下以2 g的比例（1.0 M）获得了高达178 g / L的最佳生产率。优化的反应可以轻松放大以转化20 g的2在100 mL缓冲液中。比较了2的三种合成方法。