2-(2-氯苯基)-2-羟基乙酸甲酯 | 156276-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(2-氯苯基)-2-羟基乙酸甲酯
• 英文名称: rac-methyl 2-chloromandelate
• 英文别名: methyl 2-(2-chlorophenyl)-2-hydroxyacetate
• CAS: 156276-21-0
• 化学式: C₉H₉ClO₃
• 分子量: 200.622
• InChiKey: ZMPGBVQQIQSQED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  134-136 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-氯苯基)-2-羟基乙酸甲酯 在 氢氧化钾 、 氧气 、 三氯一氧化钒 三氯代氧化钒(V) 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 2 -氯苯基氧乙酸
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Aerobic Oxidation of α-Hydroxy Acid Derivatives by C₄-Symmetric, Vanadate-Centered, Tetrakisvanadyl(V) Clusters Derived from N-Salicylidene-α-aminocarboxylates

  摘要：

  A series of chiral vanadyl(V) methoxides bearing 3-t-butyl-5-substituted N-salicylene-L-valinate and L-t-leucinate as chiral auxiliaries has been prepared. In all cases except the 3,5-di-t-butyl analogue, they exist as monomers both in solution and in the single crystal state. In the case of the 3,5-di-t-butyl analogue, the architectural nature of the vanadyl(V) complex highly depends on the base used during the complex formation event. A pentanuclear C-4-symmetric complex was formed when potassium salts were employed instead of the corresponding sodium salts. A central vanadate(V) unit serves to grip four identical chiral monomeric vanadyl(V) units together, by which a potassium ion sits on top of the four flanking units through carbonyl coordinations and serves to hold the whole cluster by cooperation with the central vanadate(V) unit. In comparison with the corresponding monomeric vanadyl(V) methoxide complex, the cluster complex was utilized to facilitate the asymmetric aerobic oxidations of various racemic alpha-hydroxyesters, -amides, and -thioesters with excellent selectivity factors (k(rel) 40 to >500).

  DOI：

  10.1021/jo070575f
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯乙酸甲酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 C₁₈BF₁₅*(x)H₂O 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 2-(2-氯苯基)-2-羟基乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  硼催化水中α-芳基α-重氮酸酯的OH键插入

  摘要：

  在存在B（C 6 F 5）3 · n H 2 O（2摩尔％）的条件下，开发了水中无催化的α-重氮酸酯插入金属的O–H键，从而获得了一系列的α-羟基酯。好到极好的产量。该反应具有易于操作和广泛的底物范围的特​​点，重要的是，与常规方法相比，不需要金属。重要的是，这种方法进一步扩展了B（C 6 F 5）3在耐水条件下的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01988

文献信息

• Carboxylation with CO₂ via Brook Rearrangement: Preparation of α-Hydroxy Acid Derivatives
  作者：Tsuyoshi Mita、Yuki Higuchi、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ol403099f

  日期：2014.1.3

  rearrangement. A variety of α-substituents including aryl, alkenyl, and alkyl groups were tolerated to afford α-hydroxy acids in moderate-to-high yields. One-pot synthesis from aldehydes using PhMe2SiLi and CO2 was also possible, providing α-hydroxy acids without the isolation of an α-hydroxy silane.

  在CsF的存在下，通过布鲁克重排在CO 2气氛（1atm）下将多种α-取代的α-甲硅烷氧基硅烷羧化。可以耐受包括芳基，烯基和烷基在内的各种α-取代基，以中等至高收率得到α-羟基酸。也可以使用PhMe 2 SiLi和CO 2从醛进行一锅法合成，无需分离α-羟基硅烷即可提供α-羟基酸。
• Kinetic resolution of mandelate esters via stereoselective acylation catalyzed by lipase PS-30
  作者：Peiran Chen、Wenhong Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.095

  日期：2014.4

  By using lipase PS-30 as catalyst, the kinetic resolution of a series of racemic mandelate esters has been achieved via stereoselective acylation. The value of kinetic enantiomeric ratio (E) reached up to 197.5. Substituent effect is briefly discussed.

  通过使用脂肪酶PS-30作为催化剂，已通过立体选择性酰化反应实现了一系列外消旋扁桃酸酯的动力学拆分。动力学对映体比率（E）的值达到197.5。简要讨论了取代基的作用。
• New 4-aryl-1,3,2-oxathiazolylium-5-olates: Chemical synthesis and photochemical stability of a novel series of S-nitrosothiols
  作者：Monica Eilertsen、Steve M. Allin、Russell J. Pearson

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.01.059

  日期：2018.4

  –SNO moiety into a five membered heterocyclic ring in an attempt to improve the compound’s overall stability. The synthesis of a novel series of halogen-containing OZOs was comprehensively studied resulting in a seven-step route and overall yields ranging between 21 and 37%. The photochemical stability of these compounds was assessed to determine if S-nitrosothiols locked within these mesoionic ring systems

  S-亚硝基硫醇（RSNO）仍然是最流行的NO供体化合物之一，因为它们能够在非酶促方式下释放一氧化二氮（NO），同时产生惰性的二硫化物副产物。然而，由于这些化合物在包括热，光和铜离子存在在内的各种条件下固有的不稳定性，将这些化合物归入NO研究的不同生物学领域已被证明是有问题的。1,3,2-氧杂恶唑基-5-油酸酯（OZO）代表S的一个有趣子类-亚硝基硫醇将–SNO部分锁定在五元杂环中，以试图改善化合物的整体稳定性。全面研究了一系列新型的含卤素OZO的合成，得出了七步路线，总收率在21％到37％之间。评估了这些化合物的光化学稳定性，以确定与这些非环状对应物相比，锁定在这些中离子环系统内的S-亚硝基硫醇是否可以提供更高的稳定性，从而以更可控的方式释放NO。
• Chemoselective esterification of α-hydroxyacids catalyzed by salicylaldehyde through induced intramolecularity
  作者：Shiue-Shien Weng、Hsin-Chun Li、Teng-Mao Yang

  DOI：10.1039/c2ra23068b

  日期：——

  direct and chemoselective esterification of α-hydroxyacids was developed using a reversible covalent-binding strategy. By taking advantage of acetal chemistry, simple aldehydes can be used to efficiently catalyze the esterification of α-hydroxy carboxylic acids in the presence of β-hydroxyacid moieties or other carboxylic acids in amounts equal to or in excess of the alcohols. A diverse array of α-aryl

  使用可逆的共价结合策略开发了一种新的，直接的和化学选择性的α-羟基酸酯化方法。通过利用缩醛化学，可以使用简单的醛在等于或超过醇的量的β-羟基酸部分或其他羧酸的存在下有效地催化α-羟基羧酸的酯化。用10 mol％廉价的市售水杨醛催化的1°和2°醇将各种α-芳基，α-烷基，α-杂芳基和官能化的α-羟基酸平稳地酯化，从而在83-在简单的碱性水溶液处理中除去未反应的羟基酸后，产率为95％。此外，水杨醛可通过真空蒸馏或硅胶纯化回收，从而达到绿色化学标准。机理研究证明，共价加合物的形成III在我们建议的催化循环中（方案1A）负责真正的催化作用。
• Selective reduction of aldehydes and ketones to alcohols with ammonia borane in neat water
  作者：Lei Shi、Yingying Liu、Qingfeng Liu、Bin Wei、Guisheng Zhang

  DOI：10.1039/c2gc00006g

  日期：——

  Chemoselective reduction of various carbonyl compounds to alcohols with ammonia borane (AB), a nontoxic, environmentally benign, and easily handled reagent, in neat water was achieved in quantitative conversions and high isolated yields. Interestingly, α- and β-keto esters were selectively reduced to corresponding hydroxyl esters by AB, while diols were obtained when sodium borohydride was used as

  化学选择性 减少 各种 羰基化合物 到 酒类 纯净的氨硼烷（AB），一种无毒，对环境无害且易于处理的试剂 水通过定量转化和高分离收率实现了这一目标。有趣的是，α-和β-酮基酯类 被AB选择性还原为相应的羟基酯，而 二醇类 是在什么时候获得的 硼氢化钠 被用作 还原剂。该方法还与多种碱不稳定的保护基的存在兼容，例如甲苯磺酰， 乙酰基， 苯甲酰基，酯基和酸不稳定的保护基，例如 三苯甲基 和TBDMS基团，以及其他基团，例如不饱和双键， 硝基的和氰基。最后，一公斤的反应苯甲酰甲酸酯 与AB进行了 水 并给了 扁桃酸甲酯 收率达94％。