(2R)-2-苯基-2H-苯并吡喃-3-甲醛 | 911107-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 中文名称: (2R)-2-苯基-2H-苯并吡喃-3-甲醛
• 中文别名: (2R)-2-苯基-2H-色烯-3-羧醛
• 英文名称: 2-phenyl-2H-chromene-3-carbaldehyde
• 英文别名: (2R)-2-Phenyl-2H-chromene-3-carboxaldehyde；(2R)-2-phenyl-2H-chromene-3-carbaldehyde
• CAS: 911107-22-7
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• 分子量: 236.27
• InChiKey: ZBKURGXVANGNSK-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 水杨醛 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 (R)-(+)-α-甲氧基-α-(三氟甲基)苯乙酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到(2R)-2-苯基-2H-苯并吡喃-3-甲醛
  参考文献：
  名称：

  手性胺/手性酸是对映选择性串联oxa-Michael-aldol反应的出色有机催化体系†

  摘要：

  研究了水杨醛衍生物与手性胺/手性酸有机催化体系催化的α，β-不饱和醛的不对称串联氧杂-迈克尔-阿尔道反应。（S）-二苯基吡咯啉三甲基甲硅烷基醚与手性转移剂（S）-Mosher酸的有机催化体系在提高反应性能方面具有协同作用，并在转化中提供了有效的空间效应。串联的oxa-Michael-aldol反应以高收率（最高90％）和优异的ee值（最高99％）进行，得到相应的色烯衍生物。还通过1 H NMR研究了原位形成的手性铵盐的结构及其相应的机理。

  DOI：

  10.1039/b910835a

文献信息

• Enantioselective organocatalytic synthesis of the chiral chromenes by domino oxa-Michael-aldol reaction
  作者：Shrikant S. Pendalwar、Avinash V. Chakrawar、Sudhakar R. Bhusare

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.09.058

  日期：2018.6

  found to be an efficient catalyst for the facile synthesis of substituted 2-aryl-2H-chromenes-3-carbaldehyde. We envisioned that the iminium interaction between chiral amino catalysts and α,β-unsaturated carbonyl group was beneficial along with thiourea group as hydrogen bond donor, heterocyclic amines as general base in the domino oxa-Michael-aldol reaction. This catalytic system provided the products

  摘要已发现脯氨酸基手性有机催化剂是一种易于合成取代的2-芳基-2H-色烯-3-甲醛的有效催化剂。我们设想手性氨基催化剂与α，β-不饱和羰基之间的亚胺相互作用与多胺oxa-Michael-aldol反应中的硫脲基作为氢键供体，杂环胺作为一般碱是有益的。该催化系统可提供高至高收率（73％–96％）的产品，并具有出色的对映选择性（高达97％）和合理的反应时间。原子经济，高收率和温和的反应条件是该协议的一些重要特征。
• Recyclable Tertiary Amine Modified Diarylprolinol Ether as Aminocatalyst for the Sequential Asymmetric Synthesis of Functionalized Cyclohexanes and Chromenes
  作者：Hao Shen、Ke-Fang Yang、Zi-Hui Shi、Jian-Xiong Jiang、Guo-Qiao Lai、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201100613

  日期：2011.9

  β-unsaturated aldehydes with recyclable tertiary amine-modified diarylprolinol silyl ether 3d as an effective organocatalyst, which results in the formation of chiral chromenes with good enantioselectivities (up to 94 % ee). UV/Vis and CD spectroscopy provide a cross-validation method to elucidate the slight difference between electron-withdrawing 3d and diphenylprolinol silyl ether 3a, which can give

  β-硝基丙烯酸酯、醛、甲苯硫醇和 2-（二乙氧基磷酰基）丙烯酸乙酯的一锅有机催化 Hayashi 顺序反应 (HSR) 允许合成几乎立体异构纯、高度官能化的多取代环己烷，具有非常高的非对映选择性和对映选择性（高达 > 99 % ee）。一锅合成包括叔胺修饰的二芳基脯氨醇甲硅烷基醚介导的不对称迈克尔反应、多米诺迈克尔反应/霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应和磺胺-迈克尔反应。此外，我们还展示了一种改进的方案，用于水杨醛与 α,β-不饱和醛与可回收的叔胺改性二芳基脯氨醇甲硅烷基醚 3d 作为一种有效的有机催化剂，进行多米诺 oxa-Michael/aldol 反应，这导致形成具有良好对映选择性（高达 94% ee）的手性色烯。UV/Vis 和 CD 光谱提供了一种交叉验证方法来阐明吸电子 3d 和二苯基脯氨醇甲硅烷基醚 3a 之间的细微差异，这可以间接证明上述转化中 3d 对映选择性诱导的增强。
• Asymmetric Direct Michael Reactions of Cyclohexanone with Aromatic Nitroolefins in Water Catalyzed by Novel Axially Unfixed Biaryl-Based Bifunctional Organocatalysts
  作者：Hong-Wu Zhao、Zhao Yang、Yuan-Yuan Yue、Hai-Long Li、Xiu-Qing Song、Zhi-Hui Sheng、Wei Meng、Xiao-Yu Guo

  DOI：10.1055/s-0033-1340289

  日期：——

  new family of axially unfixed biaryl-based water-compatible bifuctional organocatalysts were designed and synthesized for the asymmetric direct Michael reaction of cyclohexanone with various nitroolefins in water. One of the organocatalysts incorporates pyrrolidine and arylsulfonamide motifs as active organocatalytic sites, and axially unfixed biaryl as a skeleton; with this organocatalyst, the direct

  设计并合成了一类新的轴向未固定联芳基水相容双功能有机催化剂，用于环己酮与水中各种硝基烯烃的不对称直接迈克尔反应。其中一种有机催化剂包含吡咯烷和芳基磺酰胺基序作为活性有机催化位点，以及轴向未固定的联芳基作为骨架；使用这种有机催化剂，直接迈克尔反应很容易进行，以高产率（高达 99% 的产率）提供所需的迈克尔加合物，并具有高水平的立体控制（高达 >99:1 dr 和 94% ee）。
• Asymmetric Synthesis of Dihydropyranones with Three Contiguous Stereocenters by an NHC‐Catalyzed Kinetic Resolution
  作者：Anton Axelsson、Mathias Westerlund、Savannah C. Zacharias、August Runemark、Matti Haukka、Henrik Sundén

  DOI：10.1002/ejoc.202100491

  日期：2021.7.7

  An oxidative NHC-catalyzed synthesis of tricyclic dihydropyranones with three contiguous stereocenters has been developed. Studies of the mechanism suggest that the rate-determining step is the Breslow intermediate formation.

  已开发出 NHC 催化合成具有三个连续立体中心的三环二氢吡喃酮。对该机制的研究表明，决定速率的步骤是 Breslow 中间体形成。
• Catalytic Enantioselective Domino Oxa-Michael/Aldol Condensations: Asymmetric Synthesis of Benzopyran Derivatives
  作者：Henrik Sundén、Ismail Ibrahem、Gui-Ling Zhao、Lars Eriksson、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.200600572

  日期：2007.1.2

  The first direct organocatalytic asymmetric domino oxa-Michael/aldol condensation reaction is presented. The unprecedentedly simple, chiral, pyrrolidine-catalyzed asymmetric domino reactions between salicylic aldehyde derivatives and alpha,beta-unsaturated aldehydes proceed with high chemo- and enantioselectivities to give the corresponding chromene-3-carbaldehyde derivatives in high yields and with

  提出了第一个直接的有机催化不对称多米诺骨化氧-迈克尔/醛醇缩合反应。水杨醛衍生物与α，β-不饱和醛之间空前的简单，手性，吡咯烷催化的不对称多米诺反应，具有较高的化学和对映选择性，从而以高收率和ee值为83-的方式得到相应的chromene-3-carbaldehyde衍生物。 98％。