(2R,3R,4S,5R)-6-[(苯甲酰氧基)甲基]-2-溴-2-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三苯甲酸酯 | 262849-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2R,3R,4S,5R)-6-[(苯甲酰氧基)甲基]-2-溴-2-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三苯甲酸酯
• 中文别名: C-(1-溴-1-脱氧-2,3,4,6-四-O-苯甲酰-B-D-D-吡喃葡萄糖基)甲酰胺
• 英文名称: C-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-bromo-1-deoxy-β-D-glucopyranosyl)formamide
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-bromo-6-carbamoyloxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 262849-68-3
• 化学式: C₃₅H₂₈BrNO₁₀
• 分子量: 702.512
• InChiKey: JLJFLPFAJUXAPY-CPXFVOFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  810.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R)-6-[(苯甲酰氧基)甲基]-2-溴-2-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三苯甲酸酯 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以77%的产率得到C-(1-azido-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-deoxy-α-D-glucopyranosyl)formamide
  参考文献：
  名称：

  作为糖原磷酸化酶潜在抑制剂的C-（1-脱氧-1-N-取代-d-吡喃葡萄糖基）甲酸（d-葡萄糖-庚-2-ulopyranosonic酸）的一些衍生物的合成

  摘要：

  通过在相应的C-（1-溴-1-）中叠氮化物取代而获得的C-（1-叠氮基-1-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基）甲酸的全-O-苯甲酰化衍生物（酰胺，甲酯和甘氨酰胺）脱氧β-D-D-吡喃葡萄糖基）甲酸衍生物通过Zemplen-协议脱苯甲酰化。用草酰氯-DMF将全-O-苯甲酰化的C-（1-叠氮基-1-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基）甲酰胺脱水，得到相应的腈，同时从阮内镍或氢碲化钠C还原得到混合物中的腈。可以分离出-（1-氨基-1-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基）甲酰胺。该氨基酰胺被Ac2O / Py乙酰化并随后进行脱苯甲酰化，得到C-（1-乙酰氨基-1-脱氧β-D-吡喃葡萄糖基）甲酰胺。将相同的条件应用于粗还原混合物，可以分离出α-端基异构体作为次要组分。产生上述β-端基异构体的另一种途径是在Ag2CO3存在下C-（1-溴-1-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基）甲酰胺与CH3CN的反应生成1-乙酰氨基-2,3， 4

  DOI：

  10.1016/j.carres.2005.06.033
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6R)-2-[(苯甲酰氧基)甲基]-6-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三苯甲酸酯 在 溴 、 barium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到(2R,3R,4S,5R)-6-[(苯甲酰氧基)甲基]-2-溴-2-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  一种新的可扩展制备的吡喃葡萄糖亚基-螺硫代乙内酰脲：糖原磷酸化酶的最佳抑制剂之一

  摘要：

  在硝基甲烷中，氰化汞（II）将苯溴-葡萄糖转化为过邻苯甲酰化的β-d-吡喃葡萄糖基氰化物。用溴化氢在乙酸中腈的部分水解得到过-O-苯甲酰化的C-（β-d-吡喃葡萄糖基）甲酰胺。使用溴在四氯化碳，氯仿或二氯甲烷中进行光溴化，得到相应的过-O-苯甲酰化的1-溴-1-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖基氰化物和C-（1-溴-1-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖基）甲酰胺 后者与硫氰酸铵在硝基甲烷中的反应得到过-O-苯甲酰化的C- 6S构型的吡喃吡喃基亚烷基-螺-硫代乙内酰脲，以及少量的O-苯甲酰化的C-（1-羟基-β-d-吡喃葡萄糖基）甲酰胺。在甲醇中用甲醇钠对螺硫代乙内酰脲进行脱苯甲酰化，得到克量的标题抑制剂。所描述的序列应适合于按比例放大，并且可以从d-葡萄糖开始以约30％的总收率制备目标化合物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00107-5

文献信息

• Anomeric spirocycles by solvent incorporation: reactions of O-peracylated (glyculopyranose and glyculopyranosyl bromide)onamide derivatives with ketones
  作者：András Páhi、Katalin Czifrák、Katalin E. Kövér、László Somsák

  DOI：10.1016/j.carres.2014.04.003

  日期：2015.2

  Reactions of O-peracetylated (alpha-D-galacto-heptulopyranosyl bromide)onamide and O-perbenzoylated (alpha-D-gluco-heptulopyranosyl bromide)onamide with ketones in the presence of silver(I) salt promoters gave the corresponding O-peracylated 1',5'-anhydro-D-glycitol-spiro-[1',5]-4-imino-2,2-disubstituted-1,3-dioxolanes. The D-galacto configured starting compounds furnished both spiro epimers, while

  在银（I）盐促进剂存在下，O-全乙酰化（α-D-半乳糖-庚基吡喃糖基溴）酰胺和O-过苯甲酰化（α-D-葡萄糖-庚基吡喃糖基溴）酮与酮的反应得到相应的O-过酰基化的1 '，5'-脱水-D-糖醇-螺-[1'，5] -4-亚氨基-2，2-二取代-1，3-二氧戊环。D-半乳糖构型的起始化合物提供了两个螺旋差向异构体，而D-葡萄糖相应物仅产生构型上的倒位产物。在酸性条件下，O-过苯甲酰化的α-D-葡萄糖-庚基吡咯烷酰胺和酮产生受保护的1'，5'-脱水-D-葡萄糖醇-螺-[1'，5] -2,2-二取代-恶唑烷-4-通过Zemplen方案O-去苯甲酰化的那些 这些化合物对兔肌肉糖原磷酸酶b没有抑制作用。
• Glucopyranosylidene-Spiro-Thiazolinones: Synthetic Studies and Determination of Absolute Configuration by TDDFT-ECD Calculations
  作者：Katalin Szabó、Sándor Kun、Attila Mándi、Tibor Kurtán、László Somsák

  DOI：10.3390/molecules22101760

  日期：——

  data supported by time-dependent density functional theory ECD (TDDFT-ECD) calculations. TDDFT-ECD calculations could efficiently distinguish the proposed epimeric products having different absolute configuration in the spiro heterocyclic ring.

  O-过酰化的 C-(1-溴-β-d-吡喃葡萄糖基)甲酰胺与硫代酰胺的反应提供了相应的吡喃葡萄糖亚基-螺-噻唑啉-4-one。虽然在各种条件下 O-脱苯甲酰化会导致分解，但在 O-脱乙酰化过程中，观察到 MeOH 添加到噻唑啉酮部分，并且使用 EtOH 和水分离或检测到类似的加合物。新化合物的结构和立体化学是通过核磁共振和电子圆二色性 (ECD) 数据建立的，这些数据由时间相关密度泛函理论 ECD (TDDFT-ECD) 计算支持。TDDFT-ECD 计算可以有效区分螺杂环中具有不同绝对构型的所提出的差向异构产物。
• Synthesis of some O-, S- and N-glycosides of hept-2-ulopyranosonamides
  作者：Veronika Nagy、Katalin Czifrák、Attila Bényei、László Somsák

  DOI：10.1016/j.carres.2009.02.011

  日期：2009.5

  aryl glycosides were obtained with sodium phenolates; (aryl and hetaryl 2-thio-beta-D-gluco-hept-2-ulopyranoside)onamides were formed with thiophenols in the presence of K(2)CO(3) in acetone, and reactions with aniline in CH(2)Cl(2) furnished (N-phenyl beta-D-glyco-hept-2-ulopyranosylamine)onamides. Some deprotected derivatives of d-gluco configuration obtained by the Zemplen protocol showed no significant

  在Koenigs-Knorr条件下，（O-全酰化的α-D-葡萄糖和半乳糖庚基2-泛吡喃糖基溴化物）onamides得到相应的（烷基β-D-glyco-hept-2-ulopyranosylbromide）酰胺，并且类似的芳基糖苷为用酚钠制得；（芳基和杂芳基2-硫-β-D-葡萄糖-庚-2-氟吡喃糖苷）onamides在K（2）CO（3）在丙酮中与苯硫酚形成，并与苯胺在CH（2）Cl中反应（2）提供的（N-苯基β-D-糖-庚-2--2-吡喃糖胺）酰胺。通过Zemplen方案获得的一些脱保护的d-葡萄糖构型衍生物未显示出对兔肌肉糖原磷酸化酶b的显着抑制作用。
• Glucopyranosylidene-spiro-iminothiazolidinone, a new bicyclic ring system: Synthesis, derivatization, and evaluation for inhibition of glycogen phosphorylase by enzyme kinetic and crystallographic methods
  作者：Katalin Czifrák、András Páhi、Szabina Deák、Attila Kiss-Szikszai、Katalin E. Kövér、Tibor Docsa、Pál Gergely、Kyra-Melinda Alexacou、Maria Papakonstantinou、Demetres D. Leonidas、Spyros E. Zographos、Evangelia D. Chrysina、László Somsák

  DOI：10.1016/j.bmc.2014.05.076

  日期：2014.8

  The reaction of thiourea with O-perbenzoylated C-(1-bromo-1-deoxy-β-d-glucopyranosyl)formamide gave the new anomeric spirocycle 1R-1,5-anhydro-d-glucitol-spiro-[1,5]-2-imino-1,3-thiazolidin-4-one. Acylation and sulfonylation with the corresponding acyl chlorides (RCOCl or RSO2Cl where R = tBu, Ph, 4-Me-C6H4, 1- and 2-naphthyl) produced the corresponding 2-acylimino- and 2-sulfonylimino-thiazolidinones

  的硫脲与反应ö -perbenzoylated Ç - （1-溴-1-脱氧β- d吡喃葡萄糖基）甲酰胺，得到新的异头螺环1 - [R -1,5-脱水- d -glucitol螺- [1,5 ] -2-亚氨基-1,3-噻唑烷酮-4-一。酰化和磺酰化与相应的酰基氯（RCOCl或RSO 2氯，其中R = 吨卜，pH值，4-ME-C 6 H ^ 4，1-和2-萘基）中产生的相应的2- acylimino-和2- sulfonylimino-噻唑烷酮。通过MeI，烯丙基溴和BnBr烷基化生成相应的N-烷基亚氨基和N，N的混合物'-二烷基-亚氨基-噻唑烷酮，而与1,2-二溴乙烷和1,3-二溴丙烷的反应提供了螺环的5,6-二氢-咪唑并[2,1 - b ]噻唑烷-3--3-和6,7-二氢- 5 H-噻唑烷[3，2 - a ]嘧啶-3-一。Zemplén协议删除O-苯甲酰基保护基团导致测试化合物，其中大多数被证明是兔肌肉糖原磷酸化酶b（RMGP
• Chemoselective hydration of glycosyl cyanides to C-glycosyl formamides using ruthenium complexes in aqueous media
  作者：Anup Kumar Misra、Éva Bokor、Sándor Kun、Evelin Bolyog-Nagy、Ágnes Kathó、Ferenc Joó、László Somsák

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.040

  日期：2015.10

  [RuCl2(DMSO)4] in the presence of N-benzylated 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane efficiently catalyzed the hydration of glycosyl cyanides to the corresponding formamide derivatives in water or water–N-methylpyrrolidone solvent mixtures at 105 °C. O-Acetyl, O-benzoyl, and O-benzyl protecting groups, anomeric bromide and azide substituents as well as double bonds were shown to be compatible with these

  将[RuCl 2（DMSO）4 ]中的存在Ñ -benzylated 1,3,5-三氮杂-7-磷有效地催化糖基氰化物的水合为相应的甲酰胺衍生物在水或水ñ在105甲基吡咯烷酮溶剂混合物℃。已表明O-乙酰基，O-苯甲酰基和O-苄基保护基，端基溴和叠氮化物取代基以及双键与这些反应条件相容。