(2R,3R,4S,5R,6R)-2-[(苯甲酰氧基)甲基]-6-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三苯甲酸酯 | 286369-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-[(苯甲酰氧基)甲基]-6-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三苯甲酸酯
• 英文名称: 2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzoyl-D-glycero-D-gulo-heptonamide
• 英文别名: C-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)formamide；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-carbamoyloxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 286369-06-0
• 化学式: C₃₅H₂₉NO₁₀
• 分子量: 623.616
• InChiKey: LKNLUIQLOZNQFR-CMPUJJQDSA-N

物化性质

• 沸点：
  803.6±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6R)-2-[(苯甲酰氧基)甲基]-6-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三苯甲酸酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.4h， 以90%的产率得到C-(β-D-glucopyranosyl)formamide
  参考文献：
  名称：

  吡喃葡萄糖基-螺-噻唑啉酮：合成研究和通过 TDDFT-ECD 计算确定绝对构型

  摘要：

  O-过酰化的 C-(1-溴-β-d-吡喃葡萄糖基)甲酰胺与硫代酰胺的反应提供了相应的吡喃葡萄糖亚基-螺-噻唑啉-4-one。虽然在各种条件下 O-脱苯甲酰化会导致分解，但在 O-脱乙酰化过程中，观察到 MeOH 添加到噻唑啉酮部分，并且使用 EtOH 和水分离或检测到类似的加合物。新化合物的结构和立体化学是通过核磁共振和电子圆二色性 (ECD) 数据建立的，这些数据由时间相关密度泛函理论 ECD (TDDFT-ECD) 计算支持。TDDFT-ECD 计算可以有效区分螺杂环中具有不同绝对构型的所提出的差向异构产物。

  DOI：

  10.3390/molecules22101760
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoylglucosyl bromide 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3R,4S,5R,6R)-2-[(苯甲酰氧基)甲基]-6-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  Gram-scale synthesis of a glucopyranosylidene-spiro-thiohydantoin and its effect on hepatic glycogen metabolism studied in vitro and in vivo

  摘要：

  A high yielding, simple synthesis is described starting from D-glucose to produce gram quantities of a glucopyranosylidene-spiro-thiohydantoin. This compound efficiently inhibited the activity of rat liver glycogen phosphorylase a; moreover, it also activated phosphorylase phosphatase which, in turn, decreased the amount of glycogen phosphorylase a. Both effects result in the inhibition of glycogen mobilization and the formation of glucose from glycogen. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00486-3

文献信息

• C-Glycosyl 1,2,4-triazoles: Synthesis of the 3-β-d-glucopyranosyl-1,5-disubstituted and 5-β-d-glucopyranosyl-1,3-disubstituted variants
  作者：Katalin E. Szabó、András Páhi、László Somsák

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.014

  日期：2017.7

  Highly variable synthetic routes were elaborated toward trisubstituted C-glycopyranosyl 1,2,4-triazoles. N-Acyl-thioamide derivatives were obtained by acylation of O-perbenzoylated 2,6-anhydro-d-glycero-d-gulo-heptonothioamide by acid chlorides and of thioamides by O-perbenzoylated 2,6-anhydro-d-glycero-d-gulo-heptonoyl chloride. These precursors reacted with substituted hydrazines in a regioselective

  精心设计了高度可变的合成路线，以形成三取代的C-甘露糖基1,2,4-三唑。Ñ酰基硫代酰胺衍生物通过酰化得到ö -perbenzoylated 2,6-脱水- d -甘油基- d -庚糖酸氯化物和硫代酰胺通过-heptonothioamide ö -perbenzoylated 2,6-脱水- d -甘油基- d -庚-heptonoyl酰氯。这些前体以区域选择性的方式与取代的肼反应，生成3-β- d-吡喃葡萄糖基-1,5-二取代-和5-β- d-吡喃葡萄糖基-1,3-二取代-1,2,4-三唑。类似的N-酰基-2，6-脱水庚酰胺不能使上述三唑与肼结合。通过Zemplén方法对C-葡萄糖基1,2,4-三唑进行O-脱保护，得到的测试化合物没有抑制兔肌肉糖原磷酸化酶b的作用。
• Anomeric α-azido acid (2-azido-2-deoxy-hept-2-ulopyranosonic acid) derivatives en route to peptides incorporating sugar amino acids
  作者：Katalin Czifrák、Péter Szilágyi、László Somsák

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.064

  日期：2005.1

  (2-bromo-2-deoxy-α-d-hept-2-ulopyranosonic acid derivatives), while a glycinamide was split along the –H2C–NH– bond. Anomeric bromides of the glycinamides were obtained by N-acylation of a glycine ester with the pentachlorophenyl 2-bromo-2-deoxy-ulosonates. In this reaction the axial anomeric bromide proved stable. Sodium azide in DMSO or DMF was used for the substitution of the anomeric bromides. These reactions proceeded

  Per- ø -acylated的2,6-脱水aldoheptonic酸D-甘油基-D-庚和D-甘油基-1-甘露配置由相应aldonamides的亚硝化过程得到转化入甲基- ，叔丁基- ，2，按照标准程序，得到2,2-三氯乙基和五氯苯基酯，酰氯和甘氨酰胺。在Bz 2 O 2或AIBN或CH 2中的Na 2 S 2 O 4 –KBrO 3存在下，通过溴在沸腾的CHCl 3中在光照下进行溴化，或在沸腾的CCl 4中在NBS中进行自由基介导的溴化。在室温下使用2 Cl 2-水两相溶剂混合物，得到上述酯和酰氯的2-溴化物的轴向异构体（2-溴-2-脱氧-α-d-庚-2--2-吡喃磺酸衍生物），而甘氨酰胺沿–H 2 C–NH–键分裂。通过将甘氨酸酯与五氯苯基2-溴-2-脱氧-磺基磺酸酯进行N-酰化，获得甘氨酰胺的端基溴化物。在该反应中，轴向异头溴化物证明是稳定的。使用DMSO或DMF中的叠氮化钠替代异
• A new, scalable preparation of a glucopyranosylidene-spiro-thiohydantoin: one of the best inhibitors of glycogen phosphorylases
  作者：László Somsák、Veronika Nagy

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00107-5

  日期：2000.5

  per-O-benzoylated β-d-glucopyranosyl cyanide by mercury(II) cyanide in nitromethane. Partial hydrolysis of the nitrile with hydrogen bromide in acetic acid gave per-O-benzoylated C-(β-d-glucopyranosyl)formamide. Photobromination using bromine in carbon tetrachloride, chloroform, or dichloromethane gave the corresponding per-O-benzoylated 1-bromo-1-deoxy-β-d-glucopyranosyl cyanide and C-(1-bromo-1-deoxy-β-d-

  在硝基甲烷中，氰化汞（II）将苯溴-葡萄糖转化为过邻苯甲酰化的β-d-吡喃葡萄糖基氰化物。用溴化氢在乙酸中腈的部分水解得到过-O-苯甲酰化的C-（β-d-吡喃葡萄糖基）甲酰胺。使用溴在四氯化碳，氯仿或二氯甲烷中进行光溴化，得到相应的过-O-苯甲酰化的1-溴-1-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖基氰化物和C-（1-溴-1-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖基）甲酰胺 后者与硫氰酸铵在硝基甲烷中的反应得到过-O-苯甲酰化的C- 6S构型的吡喃吡喃基亚烷基-螺-硫代乙内酰脲，以及少量的O-苯甲酰化的C-（1-羟基-β-d-吡喃葡萄糖基）甲酰胺。在甲醇中用甲醇钠对螺硫代乙内酰脲进行脱苯甲酰化，得到克量的标题抑制剂。所描述的序列应适合于按比例放大，并且可以从d-葡萄糖开始以约30％的总收率制备目标化合物。
• C-Glucopyranosyl-1,2,4-triazol-5-ones: synthesis and inhibition of glycogen phosphorylase
  作者：Éva Bokor、Zsolt Széles、Tibor Docsa、Pál Gergely、László Somsák

  DOI：10.1016/j.carres.2015.12.005

  日期：2016.6

  Various C-glucopyranosyl-1,2,4-triazolones were designed as potential inhibitors of glycogen phosphorylase. Syntheses of these compounds were performed with O-perbenzoylated glucose derivatives as precursors. High temperature ring closure of N(1)-carbamoyl-C-β-D-glucopyranosyl formamidrazone gave 3-β-D-glucopyranosyl-1,2,4-triazol-5-one. Reaction of N(1)-tosyl-C-β-D-glucopyranosyl formamidrazone with

  设计了各种C-吡喃葡萄糖基-1，2，4-三唑酮作为糖原磷酸化酶的潜在抑制剂。这些化合物的合成以邻-过苯甲酰化的葡萄糖衍生物为前体进行。N（1）-氨基甲酰基-C-β-D-吡喃葡萄糖基甲酰胺ami的高温闭环得到3-β-D-吡喃葡萄糖基-1,2,4-三唑-5-酮。N（1）-甲苯磺酰基-C-β-D-吡喃葡萄糖基甲酰胺zone与ClCOOEt的反应提供了3-β-D-吡喃葡萄糖基-1-甲苯磺酰基1,2,4-三唑-5-酮。PhNHNHBoc将原位制备的β-D-吡喃葡萄糖基羰基异氰酸酯转化为3-β-D-吡喃葡萄糖基-1-苯基-1,2,4-三唑-5-酮，而类似的1-（2-萘基）衍生物为萘-2-硼酸在Cu（II）催化的N-芳基化反应中从未取代的三唑酮制得。通过Zemplén脱酰作用制备测试化合物。
• Synthesis of new glycosyl biuret and urea derivatives as potential glycoenzyme inhibitors
  作者：Nóra Felföldi、Marietta Tóth、Evangelia D. Chrysina、Maria-Despoina Charavgi、Kyra-Melinda Alexacou、László Somsák

  DOI：10.1016/j.carres.2009.10.016

  日期：2010.1

  beta-D-galacto configurations. The O-acyl protecting groups were removed under acid- or base-catalyzed transesterification conditions, except for the N-acylurea derivatives where the cleavage of the N-acyl groups was faster than deprotection. Some of the new compounds exhibited moderate inhibition against rabbit muscle glycogen phosphorylase b and human salivary alpha-amylase.

  在O-过乙酰化的β-D-吡喃葡萄糖基异氰酸酯与苯基脲的反应中制备了O-过乙酰化的1-（β-D-吡喃葡萄糖基）-5-苯基缩二脲。O-过乙酰化的N-β-D-吡喃葡萄糖基脲与苯基异氰酸酯的反应提供了相应的1-（β-D-吡喃葡萄糖基）-3,5-二苯基-以及3-（β-D-吡喃葡萄糖基）-1,5除1-（β-D-吡喃葡萄糖基）-3-苯基脲外，还可以使用-二苯基缩二脲。在O-过乙酰化的β-D-吡喃葡萄糖基胺与OCNCOCl的一锅反应中获得O-过乙酰化的1-（β-D-吡喃葡萄糖基）-5-（β-D-吡喃基葡萄糖基）缩二脲-葡萄糖，β-D-半乳糖和β-D-木糖构型。由β-D-吡喃葡糖基异氰酸酯与β-D-葡萄糖和β的C-（糖基吡喃糖基）甲酰胺反应得到O-酰基保护的1-（β-D-吡喃葡糖基）-3-（β-D-吡喃葡糖基羰基）脲。 -D-半乳糖配置。O-酰基保护基在酸或碱催化的酯交换条件下被除去，除了N-酰基脲衍生物，